本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法和应用。
背景技术:
1、锂电池作为一种高性能、高效率、轻量化、环保的电池,被广泛应用于电动汽车、智能手机、笔记本电脑等领域。锂电池主要由正负极、电解液和隔膜等部件组成,锂电池隔膜的主要作用是隔离正负极,防止短路和过充、过放等安全问题的发生,同时可以作为电解液储存库促进离子传导,保证电池的电化学性能,对电池的容量、循环性能、安全稳定性有着重要影响,因此隔膜性能的优劣直接影响到电池的综合性能。
2、传统的锂电池隔膜主要采用聚烯烃类材料,如聚丙烯、聚乙烯、聚酰亚胺等,但这些材料存在着高温受热易收缩引起正负极接触短路、力学强度低、电解液浸润性不高、离子交换能力弱等问题,限制了锂电池的性能和安全性。为了解决聚烯烃类材料隔膜存在的缺陷,通常在聚烯烃隔膜上涂覆无机材料涂层对隔膜进行改性来提高隔膜的性能。但是无机材料与有机隔膜的相容性较差,导致隔膜力学强度、电化学稳定性较差。
3、cn110277527a公开了一种聚丙烯微孔膜及其制备方法和锂电池隔膜,隔膜主要成分包括等规聚丙烯、β晶型成核剂,通过干法工艺制备得到聚丙烯微孔膜,具有良好的力学性能,但是其抗热收缩稳定性不高,在高温情况下会出现不同程度的体积收缩而引起内部短路。
4、cn103490028a公开了一种锂电池隔膜,该锂电池隔膜将中空粒子膜层涂布于基材上,中空粒子为二氧化硅粒子或聚烯烃粒子,中空结构能够降低整体的热传导速率,但是中空粒子可能会在锂电池的使用过程中逐渐磨损,产生微小颗粒导致锂电池的安全性降低。
5、cn104485436a公开了一种具有阻燃特性的锂电池用陶瓷隔膜及其制备方法,隔膜主要成分包括由聚丙烯、聚酰亚胺、阻燃剂、陶瓷粉末,具有优异的耐高温特性,但是陶瓷粉末与有机隔膜的黏附性低,会出现陶瓷粉末掉粉导致性能下降。
6、综上所述,亟需开发一种技术方案,并应用于锂电池隔膜上,实现其安全性高、循环寿命长和耐剥离性能好等性能。
技术实现思路
1、为实现上述目的,本发明提供一种含改性蒙脱土填料的锂电池隔膜用涂覆浆料及其制备方法,所述改性蒙脱土采用羟基化的蒙脱土作为原料,将其浸泡在丙烯酸中进行改性。在改性过程中,丙烯酸中的羧基与蒙脱土表面的羟基发生酯化反应,形成有机蒙脱土复合物,改变了蒙脱土的表面性质,提高蒙脱土在聚合物中的分散性和稳定性,增加蒙脱土与聚烯烃类基体间的相容性。随后,通过引发剂产生自由基,自由基与苯乙烯分子反应,形成自由基聚合物。最后,将所述改性蒙脱土与其它成分共混反应生成苯乙烯聚合物/改性蒙脱土复合材料。该涂覆浆料刷涂在隔膜表面的时候,控制厚度在2-4μm左右,可以提升隔膜产品的耐热性能、剥离强度高。
2、所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料由如下质量份数的成分制备而成:
3、
4、水;
5、进一步地,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂,所述粘结剂为水性聚丙烯酸酯,所述增稠剂为羧甲基纤维素钠。
6、进一步地,所述选自偶氮类或过氧化物类引发剂。
7、进一步地,所述引发剂选自bpo。
8、本发明的另一个目的,在于提供上述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其包括如下步骤:
9、s1.将羟基化的蒙脱土浸泡在丙烯酸中,超声并加热反应,得到粗产物;
10、s2.将所述粗产物洗涤并风干,得到所述改性蒙脱土;
11、s3.将所述改性蒙脱土与其他成分共混,并加热反应,得到产品。
12、进一步地,步骤s1中,所述加热的温度为80-100℃。
13、进一步地,步骤s1中,所述反应的时间为2-4h。
14、进一步地,步骤s1中,所述反应是在惰性气体保护下进行。
15、进一步地,步骤s3中,所述反应的时间为2-4h。
16、进一步地,步骤s3中,所述加热的温度为80-100℃。
17、含有改性蒙脱土的锂电池隔膜制备:将所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料双面均匀涂覆在锂电池基膜表面,制得含有改性蒙脱土的锂电池隔膜。
18、进一步地,含有改性蒙脱土的锂电池隔膜制备中,所述锂电池基膜为聚丙烯微隔膜、聚乙烯隔膜、聚酰亚胺隔膜的一种。
19、本发明具有以下有益效果:1、改性后的蒙脱土能改善蒙脱土在聚烯烃类基体中的分散性和均匀性,改性蒙脱土与聚烯烃类基体的相容性较好,含有改性蒙脱土的涂覆浆料具有较好的黏附性能,能够与锂电池基膜牢固地黏合在一起,从而提高锂电池的安全性和稳定性。
20、2、蒙脱土具有独特的片层状纳米结构、合适的层间电荷和良好的热稳定性,将改性的蒙脱土作为锂电池隔膜的涂覆浆料,提高了电解液的吸纳空间,可以改善锂电池隔膜的电解液浸润性和热稳定性,从而提高了锂电池的安全性能和循环寿命。
1.一种含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料,其特征在于,所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料由如下质量份数的成分制备而成:
2.根据权利要求1所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料,其特征在于,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。
3.根据权利要求1所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料,其特征在于,所述引发剂选自偶氮类或过氧化物类引发剂。
4.权利要求1-3任一项所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其特征在于,所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法包括如下步骤:
5.根据权利要求4所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其特征在于,步骤s1中,所述加热的温度为80-100℃。
6.根据权利要求4所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其特征在于,步骤s1中,所述反应的时间为2-4h。
7.根据权利要求4所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其特征在于,步骤s3中,所述反应的时间为2-4h。
8.根据权利要求4所述含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料的制备方法,其特征在于,步骤s1中,所述反应是在惰性气体保护下进行。
9.一种锂电池隔膜,其特征在于,包括基膜和权利要求1-8任一项所述的含有改性蒙脱土的锂电池隔膜用涂覆浆料涂覆在所述基膜一侧或两侧后形成的涂层。
10.根据权利要求9所述锂电池隔膜,其特征在于,所述基膜为聚丙烯微隔膜、聚乙烯隔膜、聚酰亚胺隔膜中的一种。