本发明涉及燃料电池催化剂领域,具体地,涉及一种碳基金属铂电催化剂及其制备方法。
背景技术:
1、以氢为阳极燃料的质子交换膜燃料电池(pemfc)是一种以水为唯一产物(h2+1/2o2→h2o)的清洁能源输送系统,可以避免环境污染,其中,阳极发生氢氧化反应(hor),产生氢离子和电子,阴极发生氧还原反应(orr)生成水。pemfc在工作过程中,需要高纯度氢气作为阳极燃料,以减少阳极室中铂的“co”中毒现象,析氢反应(her)则可以获得高纯氢气。
2、铂因其具有较高的电催化性能,是orr和her过程高效的催化剂。其中,作为her和orr过程的催化剂,铂用量均达到20-40wt%。但是,铂的储量有限,且价格高昂,影响其的实际应用,因此,需要通过提高铂原子的利用效率来降低铂负载量。碳基金属铂电催化剂则可以提升铂原子的利用率。
3、但是目前制备碳基金属铂电催化剂所采用的方法存在工序复杂、成本较高等问题,且获得的电催化剂中铂易团聚,导致其粒径较大、分布不均匀,导致碳基金属铂电催化的催化性能降低。
4、因此,目前的碳基金属铂电催化剂制备方法仍有待改进。
技术实现思路
1、本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。
2、在本发明的一个方面,本发明提出了一种制备碳基金属铂电催化剂的方法,包括以下步骤:
3、(1)对碳材料进行辐照处理,以获得辐照碳材料;
4、(2)将所述辐照碳材料分散在第一溶剂中,以获得第一分散液;
5、(3)将所述第一分散液与含铂前驱体的溶液混合,以形成第二分散液;
6、(4)对所述第二分散液进行加热,以获得碳基金属铂电催化剂。
7、本发明的方法,通过对碳材料进行辐照处理,使碳材料表面产生缺陷,一方面,这些缺陷为铂提供丰富的形核位点,使材料更易接触,有利于提升铂在碳材料上的分散性,进而提升电催化剂的催化活性;另一方面,电催化剂中铂颗粒与碳材料之间的相互作用较强,使获得的电催化剂晶型更稳定,进一步提升电催化剂的催化活性。同时,该方法无需繁琐的步骤,操作简单,降低生产成本。
8、根据本发明的实施例,所述辐照为离子束辐照,所述离子束辐照的能量为0.5-8mev,所述离子束辐照的通量为1×1013-1×1015cm-2。
9、根据本发明的实施例,所述辐照为质子束辐照,所述质子束辐照的能量为0.5-8mev,所述质子束辐照的通量为1×1013-1×1018cm-2。
10、根据本发明的实施例,所述辐照为电子束辐照,所述电子束辐照的能量为0.5-8mev,所述电子束辐照的通量为1×1013-1×1018cm-2。
11、根据本发明的实施例,所述第一分散液中,所述辐照碳材料与所述第一溶剂的质量比为1∶(1.3-3.0)。由此,通过控制辐照碳材料与第一溶剂在前述范围,以使辐照碳材料分散均匀。
12、根据本发明的实施例,所述碳材料包括炭黑、碳纳米管、石墨烯和石墨炔中的至少之一。
13、根据本发明的实施例,所述第一溶剂包括乙二醇、异丙醇和丙酮中的至少之一。
14、根据本发明的实施例,所述含铂前驱体的溶液中,铂前驱体的浓度为5-40wt%。
15、根据本发明的实施例,所述铂前驱体包括六氯合铂氢酸、氯铂酸钾、氯铂酸钠、氯铂酸铵、氯亚铂酸钾、氯亚铂酸钠和乙酰丙酮铂中的至少之一。
16、根据本发明的实施例,所述第二分散液中,所述辐照碳材料与铂前驱体中的铂元素的质量比为(2.5-19)∶1。由此,在提升碳基金属铂电催化剂催化性能的同时,降低pt的用量。
17、根据本发明的实施例,所述加热在搅拌下进行,且加热的温度为100-150℃,搅拌的速度为800-1000rpm,加热的时间为30-60min。
18、在本发明的第二个放方面,本发明提出由上述方法制备得到的碳基金属铂电催化剂。本发明的碳基金属铂电催化剂的晶型更稳定,且催化活性较高。
1.一种制备碳基金属铂电催化剂的方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述辐照满足以下条件中的一者:
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一分散液中,所述辐照碳材料与所述第一溶剂的质量比为1∶(1.3-3.0)。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碳材料包括炭黑、碳纳米管、石墨烯和石墨炔中的至少之一。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一溶剂包括乙二醇、异丙醇和丙酮中的至少之一。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含铂前驱体的溶液中,铂前驱体的浓度为5-40wt%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铂前驱体包括六氯合铂氢酸、氯铂酸钾、氯铂酸钠、氯铂酸铵、氯亚铂酸钾、氯亚铂酸钠和乙酰丙酮铂中的至少之一。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二分散液中,所述辐照碳材料与铂前驱体中铂元素的质量比为(2.5-19)∶1。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加热在搅拌下进行,且加热的温度为100-150℃,搅拌速度为800-1000rpm,加热的时间为30-60min。
10.由权利要求1-9任一项所述的方法制备的碳基金属铂电催化剂。