本发明涉及电池，尤其是涉及一种无负极钠离子电池及其制备方法。
背景技术：
1、钠离子电池是以层状氧化物（如镍铁锰氧化物和铜铁锰氧化物为主）材料、普鲁士蓝类似物（如铁基普鲁士白等）材料、聚阴离子（如硫酸亚铁钠、磷酸铁钠等）作为正极，碳材料（如硬碳、软碳）作为负极的电池，主要以酯类和醚类作为溶剂，加入na+金属盐（如氟钠盐、硼钠盐和高氯酸盐等）电解质以及多种添加剂（如成膜类、阻燃类和过充保护类等），形成电解液。虽然钠离子电池具有低温性能好、成本低廉、安全性高和循环寿命较长等优点。但是常用聚阴离子材料（nfs等）的导电性较差，常需要配合cnt（碳纳米管）联用，导致成本激增。导电聚合物在正极表面的电镀，虽然增强了正极的导电且均匀了正极界面电场，但还存在严重的低电压析气问题，其中高温低电压析气更加明显。甚者，聚阴离子（如硫酸亚铁钠）和层状氧化物（如镍铁锰氧化物）等材料的高电压过渡金属离子溶出现象严重，这将导致正极材料容量的衰减和负极表面过渡金属离子的沉积，结果会导致容量出现不可逆的衰减。
2、有鉴于此，特提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的第一目的在于提供一种无负极钠离子电池的制备方法，以解决上述技术问题。
2、本发明的第二目的在于提供一种无负极钠离子电池。
3、为了实现以上目的，特采用以下技术方案：
4、第一方面，本发明提供了一种无负极钠离子电池的制备方法，包括以下步骤：
5、a. 将钠离子电池正极片、负集流体、隔膜和钠离子电池电解液组装得到电池；所述钠离子电池电解液中包括导电聚合物单体；
6、b. 对a步骤组装得到的电池进行首次充电，将钠电沉积在负集流体上，形成钠金属负极；然后对电池进行循环伏安测试，获得氧化峰处的电压；之后以所述氧化峰处的电压对导电聚合物单体进行电沉积，在钠离子电池正极片表面形成一层导电聚合物膜。
7、作为进一步技术方案，所述钠离子电池正极片的正极材料包括层状氧化物、硫酸亚铁钠、磷酸焦磷酸铁钠或焦磷酸铁纳。
8、作为进一步技术方案，所述导电聚合物单体包括吡咯、苯胺或噻吩；
9、所述钠离子电池电解液中导电聚合物单体的浓度为0.8-1.2 mol/l。
10、作为进一步技术方案，所述钠离子电池电解液还包括溶剂和钠盐。
11、作为进一步技术方案，所述溶剂包括二乙二醇二甲醚；
12、所述钠盐包括napf6、natfsi或naclo4；
13、所述钠离子电池电解液中钠盐的浓度为0.8-1.2m。
14、作为进一步技术方案，b步骤中，对a步骤组装得到的电池进行首次充电至满电状态，然后搁置5h以上，完成钠金属在负集流体上的电沉积。
15、作为进一步技术方案，b步骤中，采用电化学工作站对导电聚合物单体进行电沉积；
16、若所述组装得到的电池为5ah软包电池，则对导电聚合物单体进行电沉积的电流密度为0.05-0.25a，温度为25~60℃，时间为5h以上。
17、作为进一步技术方案，所述负集流体包括铝箔；
18、所述隔膜包括聚丙烯隔膜。
19、第二方面，本发明提供了一种无负极钠离子电池，采用上述制备方法制备得到。
20、与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
21、①利用导电聚合物单体为正极表面电镀薄膜，具有超高导电性，价格便宜，耐酸碱性，耐高低温，不溶于水和有机溶剂，理化性质稳定。
22、②导电聚合物，例如聚吡咯、聚苯胺，还具有离子交换能力，在电池放电时（特别是高电压），可脱附na+，mn2+（mn2+可以平衡三元材料的歧化），吸附电解液中多余h+从而降低低电压析气（由于串扰效应，放电有h+的积聚，低电压析气的原因）；在电池充电时（特别是高电压），可吸附正极材料溶出的过渡金属离子，如fe3+，mn2+，ni+等（fe3+，ni+，mn2+的吸收减少了在负极的沉积），脱附na+和h+（高电位h+浓度低且有稳定sei膜,不会造成析气）。
23、③该制备方法运用在无负极钠离子电池中是极其巧妙的，无负极钠离子电池在充电后，会形成天然且均匀的金属钠负极，负极电位为金属钠的电位（-2.71v）且非常稳定。因此，以金属负极为对电极和参比电极，利用恒电压沉积在正极表面电镀聚合物则是非常巧妙且稳定的方法。
24、④无负极钠离子电池相较于金属钠离子电池，成本更低，工艺更简单，更安全；在正极容量受限时，能量密度更高。
1.一种无负极钠离子电池的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钠离子电池正极片的正极材料包括层状氧化物、硫酸亚铁钠、磷酸焦磷酸铁钠或焦磷酸铁纳。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述导电聚合物单体包括吡咯、苯胺或噻吩；
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述钠离子电池电解液还包括溶剂和钠盐。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括二乙二醇二甲醚；
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，b步骤中，对a步骤组装得到的电池进行首次充电至满电状态，然后搁置5h以上，完成钠金属在负集流体上的电沉积。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，b步骤中，采用电化学工作站对导电聚合物单体进行电沉积；
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负集流体包括铝箔；
9.一种无负极钠离子电池，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到。