层叠薄膜、层叠体和包装体的制作方法

本发明涉及食品、药品、工业制品等的包装领域中使用的层叠薄膜。更详细地，涉及：形成具备无机薄膜层的阻气性层叠薄膜时通过控制薄膜的物理特性从而作为结果能体现良好的阻气性和密合性的层叠薄膜。

背景技术：

1、对于食品、药品等中使用的包装材料，要求具备阻断氧气、水蒸气等气体的性质、即、阻气性以保持蛋白质、油脂的氧化抑制、味道、新鲜度、维持药品的效能。另外，对于太阳能电池、有机el等电子器件、电子部件等中使用的阻气性材料，需要高至食品等的包装材料以上的阻气性。

2、一直以来，需要阻断水蒸气、氧气等各种气体的食品用途中，通常使用的是，在由塑料形成的基材薄膜的表面形成了由铝等形成的金属薄膜、由氧化硅、氧化铝等无机氧化物形成的无机薄膜的阻气性层叠薄膜。其中，形成氧化硅、氧化铝、它们的混合物等无机氧化物的薄膜时，为透明，且能确认内容物，因此，被广泛使用。

3、然而，无机薄膜缺乏柔软性，因此，对薄膜施加了弯折、冲击时，进而，施加了蒸煮处理等高温处理时，存在容易产生针孔、缺陷、阻气性降低之类的问题。

4、针对上述问题，尝试了在无机薄膜上进一步设置保护层的操作。例如已知有：在无机薄膜上设有由水溶性高分子形成的树脂、或者溶剂溶解性树脂的层叠薄膜，可以改善阻气性的稳定性。

5、然而，这些层叠薄膜根据基材薄膜的取位置、无机薄膜层叠时的卷绕条件而具有各种热收缩率。使用热收缩率高的层叠薄膜，使密封剂层贴合制作层压品，并实施蒸煮处理的情况下，通过高湿热处理而层压品发生伸长·收缩，对阻气层施加拉伸应力·压缩应力而产生裂纹，具有阻隔性能降低之类的问题。

6、基于这种背景，已知有如下方法：在基材薄膜上施加在线涂布层或者锚固涂布层等覆盖层并实施湿热处理后，也可以维持阻气性、密合性(专利文献1、2)。已知有如下方法：使用含有以对苯二甲酸丁二醇酯单元为主要构成单元的聚酯树脂的基材薄膜，可以改善基材本身的柔软性，湿热处理后也可以维持良好的阻气性(专利文献3、4)。另外，已知有如下方法：使用收缩薄膜和聚酰胺薄膜的层叠薄膜，调整收缩率，热水处理后也可以维持良好的阻气性(专利文献5)。

7、然而，上述任意方法均需要变更基材薄膜的原料本身，必须具有专用的批次，存在无法应对多品种·小批次之类的问题。

8、进而，还已知有如下方法：通过基材的干燥工序来控制热收缩率，可以改善层间密合强度(专利文献6)。然而，关于湿热处理，未提及。

9、另外，形成宽幅的层叠薄膜的情况下，根据源自基材薄膜的宽度方向的热收缩率的差异而实施了蒸煮处理等高温处理时，具有在无机薄膜中产生针孔、缺陷从而阻气性降低的问题。

10、现有技术文献

11、专利文献

12、专利文献1：日本专利6631098号公报

13、专利文献2：日本专利6507847号公报

14、专利文献3：日本特开2019-014043号公报

15、专利文献4：日本专利6879292号公报

16、专利文献5：日本特开2018-089800号公报

17、专利文献6：日本特开2017-144593号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、本发明的目的在于，提供：宽幅的层叠薄膜中具有良好的阻气性、且蒸煮处理后在宽度方向上阻气性的波动也少、具有良好的阻气性的层叠薄膜。

3、用于解决问题的方案

4、本发明人等发现：保护层的涂覆工艺中，通过使薄膜表面温度为蒸煮处理温度以上，控制张力，从而制作涂覆结束时具有期望的热收缩率的层叠薄膜，进而，实施了蒸煮处理时，可以维持阻气性。

5、即，本发明包含以下的构成。

6、(1)一种具有阻气性的层叠薄膜，其特征在于，具备：树脂基材、层叠于前述树脂基材的至少单面侧的无机薄膜层和层叠于前述无机薄膜层上的保护层，且满足以下的(i)～(iii)的条件。

7、(i)在树脂基材与无机薄膜层之间不设置层。

8、(ii)130℃30分钟蒸煮处理前后的md方向的热收缩率为1.2％以下。

9、(iii)以干燥后成为4μm的厚度的方式在前述层叠薄膜的保护层表面涂布聚氨酯系双组分固化型粘接剂，通过干式层压法，使15μm的双轴拉伸尼龙薄膜和70μm的未拉伸聚丙烯薄膜贴合在前述层叠薄膜的保护层表面并层叠，在40℃的温度下熟化4天后，在130℃下进行30分钟湿热处理后的水蒸气透过率为2.5g/m2·天以内。

10、(2)根据(1)所述的层叠薄膜，其中，前述层叠薄膜的薄膜宽度为1000mm以上、且130℃30分钟蒸煮处理时的宽度方向的最大md收缩率与最小md收缩率之差△为0.4％以内。

11、(3)根据(1)或(2)所述的层叠薄膜，其中，前述无机薄膜层含有包含氧化硅和/或氧化铝的无机氧化物至少1种以上。

12、(4)根据(1)～(3)中任一项所述的层叠薄膜，其中，前述保护层含有聚氨酯树脂或者酯树脂至少1种以上。

13、(5)根据(1)～(4)中任一项所述的层叠薄膜，其在前述保护层中含有硅烷偶联剂。

14、(6)一种层叠体，其在前述(1)～(5)中任一项所述的层叠薄膜的保护层表面层叠有热封层。

15、(7)一种包装袋，其特征在于，至少一部分使用了前述(6)所述的层叠体。

16、发明的效果

17、根据本发明，可以得到宽幅的层叠薄膜中具有良好的阻气性、且涂覆结束时具有期望的热收缩率的层叠薄膜，即使实施蒸煮处理宽度方向上阻气性的波动也少，可以维持良好的阻气性。

技术特征：

1.一种具有阻气性的层叠薄膜，其特征在于，具备：树脂基材、层叠于所述树脂基材的至少单面侧的无机薄膜层和层叠于所述无机薄膜层上的保护层，且满足以下的(1)～(3)的条件，

2.根据权利要求1所述的层叠薄膜，其中，所述层叠薄膜的薄膜宽度为1000mm以上、且130℃30分钟蒸煮处理时的宽度方向的最大md收缩率与最小md收缩率之差△为0.4％以内。

3.根据权利要求1或2所述的层叠薄膜，其中，所述无机薄膜层含有包含氧化硅和/或氧化铝的无机氧化物至少1种以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的层叠薄膜，其中，所述保护层含有聚氨酯树脂或者酯树脂至少1种以上。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠薄膜，其在所述保护层中含有硅烷偶联剂。

6.一种层叠体，其在权利要求1～5中任一项所述的层叠薄膜的保护层表面层叠有热封层。

7.一种包装袋，其特征在于，至少一部分使用了权利要求6所述的层叠体。

技术总结
[课题]根据基础薄膜而存在有具有各种热收缩性的蒸镀薄膜。用在长度方向上热收缩率高的蒸镀薄膜，制作层压品，进行蒸煮处理的情况下，阻隔性有时恶化。基础薄膜的改善中，有由于一次的生产量多，因此，必须设定专用的品种的难点。[解决方案]提供如下层叠体，从而可以将蒸煮处理后的水蒸气透过率抑制为2.5g/m2·天以下，所述层叠体在宽度方向上蒸煮处理前后的MD方向的收缩率为1.2％以下，宽度方向的最大MD收缩率与最小MD收缩率之差△为0.4％以内。

技术研发人员：田崎奈津美,山崎敦史
受保护的技术使用者：东洋纺株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/5/16