一种单面抗原子氧的聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种单面抗原子氧的聚酰亚胺复合薄膜及其制备方法，主要是应用于在太空飞行中的航天器，更确切地说涉及一种航天器用含气凝胶抗原子氧聚酰亚胺薄膜及其制备方法，属于航天材料应用技术领域。该复合薄膜包括上下两层，上层为复合材料层，下层为聚酰亚胺基膜，该复合材料层包括聚酰亚胺基膜和表面改性后的二氧化硅气凝胶薄膜。本发明的方法制备的薄膜一面是纯聚酰亚胺，一面是含有高浓度二氧化硅气凝胶的聚酰亚胺的双层复合膜，总膜厚为30?130μm，该双层膜的抗原子氧性能优异，机械性能良好，能够有效地抗高低温冲击，能够满足航天领域对高性能抗原子氧薄膜材料的要求。
【专利说明】
-种单面抗原子氧的聚醜亚胺复合薄膜及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜及其制备方法，主要是应用于 在太空飞行中的航天器，更确切地说设及一种航天器用含气凝胶抗原子氧聚酷亚胺薄膜及 其制备方法，属于航天材料应用技术领域。
【背景技术】
[0002] 在太空中尤其是近地轨道化E0)空间环境中存在大量的原子氧，原子氧本身的高 能量会造成飞行器上聚合物材料的剥蚀，从而导致其性能的劣化。另一方面，聚合物的剥蚀 产物还可能会对航天器表面、光学组件、热控涂层W及太阳电池板等带来二次污染。近年 来，聚合物材料的原子氧效应研究受到了越来越广泛的重视，它不仅是LEO空间环境效应研 究中的一项重要内容，同时也是航天器设计所必须考虑的关键因素之一。
[0003] 目前航天器使用的抗原子氧薄膜主要为Kapton型聚酷亚胺薄膜。Kapton是美国杜 邦公司生产的聚酷亚胺(PI)薄膜材料的商品名称。聚酷亚胺(PI)是20世纪50年代发展起来 的耐热性较高的一类高分子材料，被称作为超越时代的材料，高溫下具备的卓越性能，能够 与某些金属相媳美，是目前所有报道的有机聚合物材料中具有最高耐溫等级的聚合物。此 夕h它还具有优良的化学稳定性、耐磨性、阻燃性、电绝缘性、坚初性W及其它机械性能。聚 酷亚胺可W用多种途径合成，并可用各种方法加工成型，因此在航空、航天领域广泛使用。 但美国宇航局(NASA)的飞行试验和一些地面模拟试验表明：Kapton暴露空间环境后，产生 质量损失和厚度变化，热学、光学、机械性能等也发生了明显改变。因此，研究Kapton在原子 氧作用下其表面的侵蚀规律，并探索有效的防护途径是很必要，也是很有意义的。
[0004] 前期的抗原子氧研究基本集中在基膜上增加锻层已完成对基膜的防护，优点是能 够有效地保持基膜原有的机械性能，缺点是保护层的牢固程度很难提升，存在很多潜在的 被破坏危险。现阶段科学家们更加关注原位渗杂改性来提高Kapton薄膜的抗原子氧特性。 渗杂后薄膜往往耐高低溫冲击性能和力学性能会降低，因此在提高材料的抗原子氧特性的 同时，需要考虑更多的空间环境因素。
[0005] 航天器在LEO空间环境中，裸露在空间中的部位如不需要透光的部位可W通过在 其表面锻一层金属膜的方法使其免受原子氧的侵蚀，但对于需要透光的部位如太阳能帆 板，一般在其表面贴覆一层聚酷亚胺基膜，但抗原子氧性能不佳，直接影响太阳能帆板的寿 命，为了解决运一问题，可W在聚酷亚胺基膜上面蒸锻一层二氧化娃薄膜，但该二氧化娃薄 膜与聚酷亚胺基膜的界面相容性差，容易脱落;还可W通过将纳米二氧化娃渗杂到聚酷亚 胺基膜内，但得到的复合薄膜的力学性能差，大大地限制其使用。
【发明内容】
[0006] 本发明的技术解决问题是：克服现有技术的不足，提出一种单面抗原子氧的聚酷 亚胺复合薄膜及其制备方法。
[0007] 本发明的技术解决方案是：
[0008] 一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜，该复合材料层包括聚酷亚胺基膜和表面改性后的二氧化娃 气凝胶薄膜；
[0009] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0010] (1)将基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然后使 用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗；
[0011] (2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具体步骤 为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min，接着将 6.0Xl(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二步，在酸 催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置10s-20min，得到二氧化娃溶胶，其粘度为 20-1000mPa · S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TE0S: EtOH:出0:肥I: NH40H= 1:3: 6:6.0X10-4:4.0X10-2;
[0012] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶W5-30cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入6-2地，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂 交换12-24h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0013] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0014] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次12-24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0015] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次12-24h;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次， 溫度为50°C，每次12-24h;
[0016] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，干燥时间 为18-2地，得到表面改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0017] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[001 引
[0019] 其中，n = 2-10;
[0020] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0021] 将均苯四甲酸二酢加入到DMAC溶剂中，分批加入4.4 二氨基二苯酸，室溫反应 12-2地，然后加入氨基硅烷偶联剂，室溫揽拌12-24h，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联 剂的DMC溶液；
[0022] 所述的氨基硅烷偶联剂为氨己基Ξ乙氧基硅烷；
[0023] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为(15-11):10:
[0024] 所述的均苯四甲酸二酢与氨基硅烷偶联剂的摩尔比为(3-11) :2;
[0025] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为 (10g-30g):100ml^;
[0026] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[0027] 将4.4 二氨基二苯酸加入到DMAC溶剂中，分批加入均苯四甲酸二酢，室溫反应 12-2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从基片上取下薄 膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜;刮平的溶液的厚度为150-700μπι，最后得到的 单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚度为30-130μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为 5-10μηι；
[00%]所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为:先升溫到100-130°C，干燥 l-3h，然后升溫到150-180°C，干燥1-化，最后在升溫到200-300°C，真空干燥4-12h;
[0029] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为1:1;
[0030] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为 (10g-30g)/100mL〇
[0031] 薄膜整体厚度为30-130微米，主要成分为Kapton型聚酷亚胺，体现出一体化成型 的双层结构，即含有聚酷亚胺化学结构表面改性的气凝胶的表面层(厚度为5-10微米)和纯 聚酷亚胺树脂的基膜层(厚度为25-125微米）。
[0032] 有益效果
[0033] (1)本发明复合薄膜包括上下两层，上层为复合材料层，下层为聚酷亚胺基膜层， 总膜厚为30-130μπι，该双层膜的抗原子氧性能优异，机械性能良好，能够有效地抗高低溫冲 击，能够满足航天领域对高性能抗原子氧薄膜材料的要求；
[0034] (2)本发明的复合薄膜的主体为高性能Kapton型聚酷亚胺为基膜(下层），能够确 保复合薄膜具有优异的机械性能，薄膜中含气凝胶层(上层)仅占膜厚的极小一部分，对薄 膜整体力学性能影响较小，对比传统使用无机填料全膜渗杂方式力学性能明显占优；
[0035] (3)本发明的复合薄膜中气凝胶层是先成型的，在聚酷亚胺诱注成膜的后形貌不 变，且能够做到即使不使用偶联剂仍然能够达到均匀分散的效果，传统全膜渗杂方式为防 止无机填料团聚必须使用偶联剂，且不易均匀分散；
[0036] (4)本发明的复合薄膜中含气凝胶层的厚度可通过控制气凝胶薄膜的厚度来实 现，气凝胶薄膜的厚度是由溶胶的粘度控制，方法简单有效，且能够获得厚度均一的薄层；
[0037] (5)本发明的复合薄膜中含气凝胶层为二氧化娃气凝胶，该型气凝胶薄膜制备工 艺简单，可规模化制备，且能够制备出高浓度，均匀分析的二氧化娃层，该层的存在必将明 显地提升聚酷亚胺薄膜的抗原子氧刻蚀性能；
[0038] (6)本发明的复合薄膜中利用新型偶联剂增加气凝胶与聚酷亚胺基体的相容性， 该偶联剂化学结构式在表面修饰步骤为可溶性聚酷亚胺酸结构，利于溶液加工，在聚酷亚 胺基膜热固化步骤能够同时被热固化生产W聚酷亚胺结构为主链的偶联剂，与聚酷亚胺基 膜化学结构相同，相容性极高，高低溫循环冲击下，不会出现开裂的现象，有效地改善复合 薄膜的耐高低溫冲击性能；
[0039] (7)利用聚酷胺酸诱注气凝胶薄膜成膜的工艺，双层膜一体成型工艺能够保证双 层膜之间没有界面，确保上层膜不会脱落，还能有效地保持下层Kapton型聚酷亚胺薄层突 出的机械性能；
[0040] (8)所制备的双层复合膜兼备了高抗原子氧性能、耐高低溫冲击性能、高机械性能 等特性，能够作为高性能单面抗原子氧薄膜材料在航天领域使用。
【附图说明】
[0041] 图1为本发明的方法流程示意图。
【具体实施方式】
[0042] 如图1所示，首先在清洁的玻璃基板上利用酸-碱催化法和浸溃提拉工艺制备出δ? ι? 微米厚度的气凝胶层。酸-碱催化法能够制备出的气凝胶孔隙率较低，不易脱落，综合性 能优异。浸溃提拉工艺是最常用的二氧化娃气凝胶制备工艺，形成气凝胶薄膜较为均匀。δ? ι? 微米厚度的二氧化娃气凝胶对复合薄膜力学性能影响较小，并且厚度足 W 保证复合薄膜 具有优异的抗原子氧性能。
[0043] 利用过量的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸制备出酸酢封端的聚酷胺酸齐 聚物，重复单元η可在2-10之间调整。后带有胺基的硅烷偶联剂与过量的酸酢基团反应，审U 备出硅烷偶联剂封端聚酷胺酸齐聚物。形成的齐聚物在下一步的实验中将基膜亚胺化步骤 形成含有Kapton型聚酷亚胺结构。该偶联剂的优点在于能够明显增加气凝胶和聚酷亚胺基 膜之间的界面相容性。界面相容性的改善有助于明显提高复合薄膜的耐高低溫冲击性能。
[0044] 然后利用自配的、上段描述的新型含聚酷亚胺结构硅烷偶联剂/DMAC溶液改性二 氧化娃气凝胶薄膜，用DMAC溶液清洗薄膜Ξ次，最后用正下醇溶液清洗薄膜Ξ次，在常压条 件下干燥，可制备含聚酷亚胺结构修饰的气凝胶薄膜。该步工艺能够保证气凝胶微纳结构 上能够修饰足够量的偶联剂，没有连上的偶联剂被完全除掉，降低偶联剂对基膜性能的影 响。
[0045] 利用等摩尔比均苯四甲酸二酢和4.4'-二氨基二苯酸单体在DMAC溶液中制备出高 分子量的聚酷胺酸溶液，利用该聚酷胺酸溶液浸溃新型含聚酷亚胺结构硅烷偶联剂气凝胶 薄膜，直至气凝胶中空气都被溶液占据。通过热亚胺化方法将偶联剂和诱注薄膜层中的聚 酷亚胺酸结构转化为聚酷亚胺结构，最后除去玻璃基片获得抗原子氧的聚酷亚胺/二氧化 娃气凝胶复合薄膜。该复合薄膜厚度30-130微米，而含气凝胶层5-10微米。
[0046] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，所述的复合材料层包括
[0047] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜厚度为5-10微米，其制备方法为：
[0048] (1)将基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然后使 用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗；
[0049] (2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具体步骤 为:第一步，将正娃酸乙醋（TE0S)、无水乙醇化tOH)、去离子水化0)^1:3:6的摩尔比进行 混合并室溫磁力揽拌0.5-化，然后加入含6.0 X l〇-4mol氯化氨化CI)的无水乙醇溶液ImL并 继续回流揽拌0.5-化;第二步，在酸催化过的溶液即第一步得到的溶液中加入0.04mol氨水 (NH40H)揽拌10-50S后静置10s-20min，得到二氧化娃溶胶，其粘度为20-1000mPa · S;二氧 化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TEOS: EtOH:此0: HCI: NH40H= 1:3:6:6.0 X 1〇-4:4.0 X 10 一 2 ，
[0050] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，具体 步骤为:将步骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤（1)得到的基片垂直插入 到容器中的二氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃 溶胶W5-30cm/min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇 溶液中进行老化然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入6-2地，然后使用正己烧进行 溶剂交换，溶剂交换12-24h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取 代，得到二氧化娃气凝胶薄膜。
[0051] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0052] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的二甲基乙 酷胺(DMAC)溶液中浸泡，溫度为30-60°C，时间12-2地，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改 性处理；
[0053] (2)用二甲基乙酷胺(DMAC)对步骤（1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫 清洗，溫度为30-60°C，时间12-24h;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进 行恒溫清洗，溫度为30-60°C，时间12-24h;
[0054] (3)重复步骤(1)-(2) 1-2 次；
[0055] (4)对步骤(3)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80-100°C，干燥 时间为18-24h，得到表面改性后的二氧化娃气凝胶薄膜。
[0056] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0化7]
[0化引 其中，n = 2-10。
[0059] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0060] 将均苯四甲酸二酢加入到DMAC溶剂中，加入4.4 二氨基二苯酸，室溫反应12- 2地，然后加入氨基硅烷偶联剂，室溫揽拌12-2地，得到含聚酷亚胺酸
[0061 ] 所述的氨基硅烷偶联剂为氨己基Ξ乙氧基硅烷；
[0062] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为(15-11): 10;
[0063] 所述的均苯四甲酸二酢与氨基硅烷偶联剂的摩尔比为(3-11) :2;
[0064] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为 (10g-30g)：lOOmLo
[0065] 单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法，步骤为：
[0066] 将4.4 二氨基二苯酸加入到DMAC溶剂中，加入均苯四甲酸二酢，室溫反应12- 2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改性后的二氧化娃气 凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从基片上取下薄膜， 得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜;刮平时溶液的厚度为150-700μπι，最后得到的单面 抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚度为30-130μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为5-10 μηι。
[0067] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为:先升溫到100-130°C，干燥 l-3h，然后升溫到150-180°C，干燥1-化，最后在升溫到200-300°C，真空干燥4-12h;
[0068] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为1:1;
[0069] 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为 (10g-30g)：100mL〇
[0070] 下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
[0071] 实施例1
[0072] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，该复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0073] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0074] (1)将玻璃基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然 后使用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗;所用的基片必须经过严格的处理后 方可进行浸溃提拉操作，运是主要是为了除去其表面粘附的灰尘等污染物，保证制备气凝 胶薄膜的均匀性；（2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具 体步骤为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min， 接着将6.0Xl(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二 步，在酸催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置10s，得到二氧化娃溶胶，其粘度 为20m化· S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TE0S: EtOH:此0 :HCI :NH40H= 1: 3:6: 6.0X10-4:4.0X10-2;
[0075] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶Wl5cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入12h，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交 换15h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化娃气凝 胶薄膜；
[0076] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0077] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0078] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次2地;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫 度为50°C，每次24h;
[0079] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，得到表面 改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0080] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0081]
[0082] 其中，η; 5
[0083] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0084] 将0.12mol均苯四甲酸二酢加入到lOOmLDMAC溶剂中，分批加入0.1mol4.4'-二氨 基二苯酸，室溫反应2地，然后加入0.04mol氨基硅烷偶联剂(氨己基Ξ乙氧基硅烷），室溫揽 拌2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液；
[0085] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[0086] 将0.1mol均苯四甲酸二酢加入到100血DMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨基 二苯酸，室溫反应2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从 基片上取下薄膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜；
[0087] 刮平后溶液的厚度为150μπι，最后得到的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚 度为30μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为如m;
[0088] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到130°C，干燥化， 然后升溫到170°C，干燥化，最后在升溫到200°C，真空干燥地。
[0089] 实施例2
[0090] 一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，该复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0091 ]所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0092] (1)将玻璃基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然 后使用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗;所用的基片必须经过严格的处理后 方可进行浸溃提拉操作，运是主要是为了除去其表面粘附的灰尘等污染物，保证制备气凝 胶薄膜的均匀性；（2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具 体步骤为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min， 接着将6.0 X l(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二 步，在酸催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置Imin，得到二氧化娃溶胶，其粘度 为620m化· S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TE0S: EtOH:也0: HCI: N也0H = 1:3:6: 6.0X10-4:4.0X10-2;
[0093] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶Wl5cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入12h，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交 换15h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化娃气凝 胶薄膜；
[0094]所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[00M] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0096] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次2地;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫 度为50°C，每次24h;
[0097] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，得到表面 改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0098] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0099]
[0100] 其中，η; 5
[0101] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0102] 将0.12mol均苯四甲酸二酢加入到lOOmLDMAC溶剂中，分批加入0.1mol4.4'-二氨 基二苯酸，室溫反应2地，然后加入0.04mol氨基硅烷偶联剂(氨己基Ξ乙氧基硅烷），室溫揽 拌2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液；
[0103] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[0104] 将0.1mol均苯四甲酸二酢加入到100血DMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨基 二苯酸，室溫反应2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从 基片上取下薄膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜；
[0105] 刮平后溶液的厚度为150μπι，最后得到的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚 度为30μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为7μπι;
[0106] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到130°C，干燥化， 然后升溫到170°C，干燥化，最后在升溫到200°C，真空干燥地。
[0107] 实施例3
[0108] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，该复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0109] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0110] (1)将玻璃基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然 后使用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗;所用的基片必须经过严格的处理后 方可进行浸溃提拉操作，运是主要是为了除去其表面粘附的灰尘等污染物，保证制备气凝 胶薄膜的均匀性；（2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具 体步骤为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min， 接着将6.0Xl(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二 步，在酸催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置Imin，得到二氧化娃溶胶，其粘度 为620m化· S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TEOS: EtOH:出0: HCI: NH40H= 1:3:6: 6.0X10-4:4.0X10-2;
[0111] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶Wl5cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入12h，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交 换15h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化娃气凝 胶薄膜；
[0112] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0113] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0114] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次2地;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫 度为50°C，每次24h;
[0115] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，得到表面 改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0116] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0117]
[011引 其中，n;5
[0119] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0120] 将0.12mol均苯四甲酸二酢加入到lOOmLDMAC溶剂中，分批加入0.1mol4.4'-二氨 基二苯酸，室溫反应2地，然后加入0.04mol氨基硅烷偶联剂(氨己基Ξ乙氧基硅烷），室溫揽 拌2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液；
[0121] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[0122] 将0.1mol均苯四甲酸二酢加入到100血DMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨基 二苯酸，室溫反应2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从 基片上取下薄膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜；
[0123] 刮平后溶液的厚度为700μπι，最后得到的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚 度为130μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为7μπι;
[0124] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到130°C，干燥化， 然后升溫到170°C，干燥化，最后在升溫到200°C，真空干燥地。
[0125] 实施例4
[0126] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，该复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0127] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0128] (1)将玻璃基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然 后使用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗;所用的基片必须经过严格的处理后 方可进行浸溃提拉操作，运是主要是为了除去其表面粘附的灰尘等污染物，保证制备气凝 胶薄膜的均匀性；（2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具 体步骤为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min， 接着将6.0Xl(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二 步，在酸催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置20min，得到二氧化娃溶胶，其粘 度为2000m化· S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TE0S: EtOH:出0:肥I:NH40H= 1:3: 6:6.0X10-4:4.0X10-2;
[0129] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶Wl5cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入12h，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交 换15h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化娃气凝 胶薄膜；
[0130] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0131] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0132] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次2地;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫 度为50°C，每次24h;
[0133] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，得到表面 改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0134] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0135]
[0136] 其中，η; 5
[0137] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[013引将0.12mol均苯四甲酸二酢加入到lOOmLDMAC溶剂中，分批加入0.1mol4.4'-二氨 基二苯酸，室溫反应2地，然后加入0.04mol氨基硅烷偶联剂(氨己基Ξ乙氧基硅烷），室溫揽 拌2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液；
[0139] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[0140] 将0.1mol均苯四甲酸二酢加入到100血DMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨基 二苯酸，室溫反应2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从 基片上取下薄膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜；
[0141] 刮平后溶液的厚度为700μπι，最后得到的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚 度为130μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为ΙΟμπι;
[0142] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到130°C，干燥化， 然后升溫到170°C，干燥化，最后在升溫到200°C，真空干燥地。
[0143] 实施例5
[0144] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，该复合薄膜包括上下两层，上层为复合 材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，该复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改性后的二氧化 娃气凝胶薄膜；
[0145] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的制备方法为：
[0146] (1)将玻璃基片进行表面超声清洗后烘干;清洗步骤为:先使用丙酬超声清洗，然 后使用无水乙醇超声清洗，最后使用蒸馈水超声清洗;所用的基片必须经过严格的处理后 方可进行浸溃提拉操作，运是主要是为了除去其表面粘附的灰尘等污染物，保证制备气凝 胶薄膜的均匀性；（2)二氧化娃溶胶的配制:采用酸/碱二步催化工艺制备二氧化娃溶胶，具 体步骤为:第一步，将TE0S、Et0H和去离子水W1:3:6的摩尔比进行混合并磁力揽拌30min， 接着将6.0Xl(T4mol氯化氨的无水乙醇溶液加入上述溶液中并继续回流揽拌50min;第二 步，在酸催化过的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10s后静置10s，得到二氧化娃溶胶，其粘度 为20m化· S;二氧化娃溶胶中各组分的最终摩尔比是TE0S: EtOH:此0 :HCI :NH40H= 1: 3:6: 6.0X10-4:4.0X10-2;
[0147] (3)二氧化娃气凝胶薄膜的制备:采用浸溃提拉法制备二氧化娃气凝胶薄膜，将步 骤(2)得到的二氧化娃溶胶倒入容器中，迅速将步骤(1)得到的基片垂直插入到容器中的二 氧化娃溶胶内，并用手轻按住基片上方，使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶Wl5cm/ min的速度流出，待二氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化 然后取出，重复浸入-取出过程Ξ次，每次浸入12h，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交 换15h，W使二氧化娃气凝胶薄膜中的水和无水乙醇全部被正己烧取代，得到二氧化娃气凝 胶薄膜；
[0148] 所述的二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为：
[0149] (1)将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液 中浸泡Ξ次，溫度为50°C，每次24h，对二氧化娃气凝胶薄膜进行表面改性处理；
[0150] (2)用DMAC对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫度为 50°C，每次2地;最后用正下烧将改性后的二氧化娃气凝胶薄膜表面进行恒溫清洗Ξ次，溫 度为50°C，每次24h;
[0151] (3)对步骤(2)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80°C，得到表面 改性后的二氧化娃气凝胶薄膜；
[0152] 所述的步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：
[0153]
[0154] 其中，η; 10
[0155] 含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为：
[0156] 将0.1 Imol均苯四甲酸二酢加入到lOOmLDMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨 基二苯酸，室溫反应2地，然后加入0.04mol氨基硅烷偶联剂(氨己基Ξ乙氧基硅烷），室溫揽 拌2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液；
[0157] -种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法为：
[015引将0.1mol均苯四甲酸二酢加入到100血DMAC溶剂中，分批加入0. lmol4.4 ' -二氨基 二苯酸，室溫反应2地，得到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从 基片上取下薄膜，得到单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜；
[0159] 刮平后溶液的厚度为150μπι，最后得到的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚 度为30μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为如m;
[0160] 所述的亚胺化处理过程为:程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到130°C，干燥化， 然后升溫到170°C，干燥化，最后在升溫到200°C，真空干燥地。
[0161] 上述实施例1-5中获得样品抗原子氧性能、力学性能及热力学性能如表1所示。
[0162] 表1 .Ξ个实施例所制备的薄膜各种性能表征数值
[0163]
【主权项】
1. 一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:该复合薄膜包括上下两层，上 层为复合材料层，下层为聚酷亚胺基膜层，所述的复合材料层包括聚酷亚胺基体和表面改 性后的二氧化娃气凝胶薄膜。2. 根据权利要求1所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:所述的 二氧化娃气凝胶薄膜厚度为5-10微米，其制备方法为： (1) 将基片进行表面超声清洗后烘干； (2) 二氧化娃溶胶的配制：第一步，将正娃酸乙醋、无水乙醇、去离子水W1: 3:6的摩尔 比进行混合并室溫磁力揽拌0.5-化，然后加入含6.0 X l〇-4mol氯化氨的无水乙醇溶液ImL并 继续回流揽拌0.5-化;第二步，在第一步得到的溶液中加入0.04mol氨水揽拌10-50S后静置 10s-20min，得到二氧化娃溶胶； (3) 二氧化娃气凝胶薄膜的制备:将步骤（1)得到的基片垂直插入到步骤(2)得到的二 氧化娃溶胶内，并使其固定不动，同时，保持二氧化娃溶胶W5-30cm/min的速度流出，待二 氧化娃溶胶流完后，将基片取出并迅速浸入无水乙醇溶液中进行老化然后取出，重复浸入- 取出过程Ξ次，每次浸入6-2地，然后使用正己烧进行溶剂交换，溶剂交换12-2地，得到二氧 化娃气凝胶薄膜。3. 根据权利要求1所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:所述的 二氧化娃气凝胶薄膜的表面改性方法为： (1) 将二氧化娃气凝胶薄膜放入到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的二甲基乙酷胺 溶液中浸泡，溫度为30-60°C，时间12-24h; (2) 对步骤(1)得到的二氧化娃气凝胶薄膜表面首先用二甲基乙酷胺进行恒溫清洗，然 后用正下烧进行恒溫清洗，使用二甲基乙酷胺清洗时溫度为30-60°C，时间12-24h;使用正 下烧清洗时，溫度为30-60°C，时间12-24h; (3) 重复步骤(1)-(2)1-2次； (4) 对步骤(3)得到的二氧化娃气凝胶薄膜进行常压干燥，溫度为80-100°C，干燥时间 为18-2地，得到表面改性后的二氧化娃气凝胶薄膜。4. 根据权利要求3所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:所述的 步骤(1)中含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的结构式如式(1)所示：其中，n = 2-10。5. 根据权利要求3所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:含聚酷 亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC溶液的制备方法为： 将均苯四甲酸二酢加入到DMAC溶剂中，加入4.4 ' -二氨基二苯酸，室溫反应12-24h，然 后加入氨基硅烷偶联剂，室溫揽拌12-2地，得到含聚酷亚胺酸齐聚物的硅烷偶联剂的DMAC 溶液。6. 根据权利要求5所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜，其特征在于:所述的 氨基硅烷偶联剂为氨己基Ξ乙氧基硅烷； 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为（15-11): 10; 所述的均苯四甲酸二酢与氨基硅烷偶联剂的摩尔比为(3-11) :2; 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为（lOg- 30g)：lOOmLo7. -种如权利要求1-6任一所述的单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法，其 特征在于步骤为： 将4.4 ' -二氨基二苯酸加入到DMAC溶剂中，加入均苯四甲酸二酢，室溫反应12-2地，得 到聚酷亚胺酸溶液，将得到的聚酷亚胺酸溶液均匀涂覆到表面改性后的二氧化娃气凝胶薄 膜上，使用刮刀将聚酷亚胺酸溶液刮平，然后亚胺化处理，最后从基片上取下薄膜，得到单 面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜;刮平时溶液的厚度为150-700μπι，最后得到的单面抗原子 氧的聚酷亚胺复合薄膜的厚度为30-130μπι，其中二氧化娃气凝胶薄膜的厚度为5-10WI1。8. 根据权利要求7所述的一种单面抗原子氧的聚酷亚胺复合薄膜的制备方法，其特征 在于： 所述的亚胺化处理过程为：程序升溫，程序升溫过程为：先升溫到100-130°C，干燥1- 池，然后升溫到150-180°C，干燥1-化，最后在升溫到200-300°C，真空干燥4-12h; 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的摩尔比为1:1; 所述的均苯四甲酸二酢与4.4'-二氨基二苯酸的质量和与DMAC溶剂的比值为（lOg- 30g)：lOOmLo
【文档编号】B32B27/28GK105835498SQ201610168046
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年3月23日
【发明人】高鸿, 张静静, 邢焰, 刘泊天, 王永建, 王向轲, 于翔天
【申请人】中国空间技术研究院