本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种含苯噻菌胺和环丙唑醇的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)，分子式：C18H24FN3O3S，化学名称：[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯。苯噻菌胺对疫霉病具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成、孢子囊的萌发在低浓度下有很好的抑制作用，但对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。田间试验中，苯噻菌胺以较低的剂量(25～75ga.i./hm2)能够有效的控制马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病。环丙唑醇(Cyproconazole)，化学名称为：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，分子式：C15H18ClN3O。结构式：环丙唑醇是一种三唑类农用杀菌剂，作用机理是抑制甾醇脱甲基化，具有预防和治疗作用，目前已经广泛应用于农药领域，对禾谷类作物、咖啡、甜菜及果树上的白粉菌目、锈菌目、尾孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。防治谷类和咖啡锈病、谷类、果树白粉病等，环丙唑醇与其它杀菌剂混用，能更好地防治各类叶斑病和网斑病。目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。技术实现要素：本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含苯噻菌胺与环丙唑醇的植物杀菌组合物。本发明的目的是通过下列措施来实现的：一种含苯噻菌胺和环丙唑醇的杀菌组合物，它以苯噻菌胺和环丙唑醇为主要活性成分，所述的苯噻菌胺与环丙唑醇重量比为1～70：1～50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。本发明所述的杀菌组合物中，所述的苯噻菌胺与环丙唑醇的重量比优选为5～50：10～50，进一步优选为5～40：10～50，最优选为1：2～10。在本发明所述的杀菌组合物中，所述的苯噻菌胺和环丙唑醇二者占组合物的重量百分含量为2～80％，优选为5.5～70％。本发明所述的杀菌组合物以苯噻菌胺和环丙唑醇为主要有效成分和已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂等，可以采用对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、黄原胶、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。所述的剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌引起真菌病害药物上的应用。优选的，所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、果树、蔬菜作物抗性真菌病害药物方面的应用，尤其是在制备防治晚疫病、霜霉病、锈病、白粉病、叶斑病、网斑病等真菌病害药物上的应用，最优选在制备黄瓜霜霉病药物上的应用。所述的杀菌组合物对上述抗性植物真菌病害均具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。与现有技术相比，本发明的有益效果：(1)、与单剂相比，本发明杀菌组合物适用范围增加，扩大了防治谱，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的抗性真菌病害，对子囊菌、担子菌、半知菌真菌病害具有很好的防治效果，特别是适用于防治晚疫病、霜霉病、锈病、白粉病、叶斑病、网斑病，均具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。(2)、与单剂相比，克服和延缓了抗药性，能够抑制真菌对单一制剂(苯噻菌胺和环丙唑醇任一)的抗药性的产生，可替代常规和易产生抗性的农药。(3)、本发明杀菌组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，减少防治用工、用药成本。具体实施方式以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明，两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。实施例中剂型的制备方法均为常规方法。本发明所述的“％”均为重量百分含量。实施例1称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇10g、净洗剂LS(对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠)2g、扩散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％苯噻菌胺－环丙唑醇可湿性粉剂。实施例2称取苯噻菌胺3g、环丙唑醇12g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％苯噻菌胺－环丙唑醇可湿性粉剂。实施例3称取苯噻菌胺2g、环丙唑醇14g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为16％苯噻菌胺－环丙唑醇可湿性粉剂。实施例4称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇50g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、150#溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为55％苯噻菌胺－环丙唑醇水乳剂。实施例5称取苯噻菌胺2g、环丙唑醇30g、十二烷基苯磺酸钙6g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为32％苯噻菌胺－环丙唑醇微乳剂。实施例6称取苯噻菌胺1g、环丙唑醇5g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、150#溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为6％苯噻菌胺－环丙唑醇水乳剂。实施例7称取苯噻菌胺50g、环丙唑醇20g、十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为70％苯噻菌胺－环丙唑醇乳油。实施例8称取苯噻菌胺2g、环丙唑醇40g、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为42％苯噻菌胺－环丙唑醇乳油。实施例9称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇20g、十二烷基苯磺酸钙6g、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g、异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为25％苯噻菌胺－环丙唑醇微乳剂。实施例10称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇0.5g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为5.5％苯噻菌胺－环丙唑醇乳油。实施例11称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇30g、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g，加150#溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为35％苯噻菌胺－环丙唑醇乳油。实施例12称取苯噻菌胺10g、环丙唑醇10g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％苯噻菌胺－环丙唑醇悬浮剂。实施例13称取苯噻菌胺30g、环丙唑醇12g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶 0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为42％苯噻菌胺－环丙唑醇悬浮剂。实施例14称取苯噻菌胺2g、环丙唑醇5g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g、白炭黑3g、硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为7％苯噻菌胺－环丙唑醇水分散颗粒剂。实施例15称取苯噻菌胺4g、环丙唑醇13g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g、聚乙烯醇5g、硼砂2g，硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为17％苯噻菌胺－环丙唑醇水分散颗粒剂。实施例16称取苯噻菌胺5g、环丙唑醇15g、木质素2g、聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g、黄原胶0.15g、乙二醇5g、硅氧烷0.10g、硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％苯噻菌胺－环丙唑醇悬浮剂。实施例17室内生测试验：在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对黄瓜霜霉病菌株(Pseudoperonosporacubensis(Berk.etCurt.)Rostov.)的EC50值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC50较低者)，进行计算：单剂毒力指数＝标准药剂EC50/某单剂EC50×100理论毒力指数＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例实测毒力指数＝标准单剂的EC50值/混剂的EC50值×100共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。表1：苯噻菌胺+环丙唑醇不同配比对黄瓜霜霉病菌株的室内生测结果药剂毒力回归方程EC50(mg/L)共毒系数苯噻菌胺(A)Y＝1.15X+4.532.548-环丙唑醇(B)Y＝2.52X+2.529.650-A:B＝80:1Y＝1.54X+3.479.82999.08A:B＝1:2Y＝2.33X+2.769.14207.18A:B＝1:4Y＝1.47X+3.3712.75184.02A:B＝1:6Y＝1.96X+2.4220.81125.62A:B＝1:10Y＝2.40X+2.0117.647165.23A:B＝1:60Y＝2.05X+1.9530.610114.18A:B＝1:70Y＝3.01X+0.5530.052117.02表1室内生测实验结果表明，苯噻菌胺和环丙唑醇重量比为1～70：1～50的组合物共毒系数都大于120，对黄瓜霜霉病菌具有明显的协同增效作用。田间药效试验：用上述实施例制得的农药制进行剂防治黄瓜霜霉病试验。1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂15％苯噻菌胺WP和40％环丙唑醇WP及空白清水试验。2、试验方法：每个小区面积为66.7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点(每点各取5m2)，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。3、试验结果见下表：表2：苯噻菌胺+环丙唑醇不同配比对黄瓜霜霉病的田间药效结果由表2可知：与单剂相比，苯噻菌胺和环丙唑醇组合物对黄瓜霜霉病具有显著的效果，能产生较高的协同增效作用。杀菌组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性，与单剂相比，减少防治用工、用药成本。通过室内生测和田间药效结果表明，苯噻菌胺与环丙唑醇组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。当前第1页1 2 3