本发明属于农药技术领域，涉及一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，用于防治大田作物、果树、蔬菜上的晚疫病、霜霉病、灰霉病、白粉病等常见病害类型，尤其对小麦白粉病、姜瘟病、西瓜枯萎病等有特效。
背景技术：
氨基寡糖素，也称为农业专用壳寡糖，是根据植物的生长需要，采用独特的生物技术生产而成，分为固态和液态两种类型。壳寡糖本身含有丰富的C、N,可被微生物分解利用并作为植物生长的养份。
氨基寡糖素(壳寡糖)是指D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。氨基寡糖素(农业级壳寡糖)能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液，具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用。不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用，而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。
吡唑茚满基甲酰胺类化合物作为一种新型活性成分，能高效的杀灭植物真菌性、细菌性病害，并能与大部分的杀虫剂、杀菌剂、杀病毒剂、除草剂以及植物营养产品等混用，提高单剂施用的效果。其化学名称：3-二氟甲基-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-4-茚满基)-1-甲基-4-吡唑甲酰胺，其分子结构式如下(Me代表甲基-CH3)：
技术实现要素：
基于以上情况，本发明的目的在于提供一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，可用于防治大田作物、果树、蔬菜上的晚疫病、霜霉病、灰霉病、白粉病等常见病害类型，两种有效成分混用后极大的提高了混剂的增效效果，对小麦白粉病、姜瘟病、西瓜枯 萎病等有特效，与单一药剂药效相比，两种药剂复配后具有很好的增效效果。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案如下：
一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，以氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺为活性组分，且氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为：1:10～10:1，优选的，氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的重量比为：1:3～3:1；
所述的一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，其有效组分占总成分含量的8％～60％；
所述的一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油中的任一种。
本发明农药组合物剂型可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂和乳油的加工工艺为现有技术，技术人员可以根据不同情况有所变化。
所述的一种含氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的杀菌组合物，其特征在于，在防治大田作物、果树、蔬菜上的晚疫病、灰霉病、白粉病、对小麦白粉病、姜瘟病、西瓜枯萎病方面的应用。
氨基寡糖素，属于糖类化合物。壳寡糖可改变土壤微生物区系,促进有益微生物的生长而抑制一些植物病原菌。壳寡糖可刺激植物生长，使农作物和水果蔬菜增产丰收。壳寡糖可诱导植物的抗病性,对多种真菌、细菌和病毒产生免疫和杀灭作用，对小麦花叶病、棉花黄萎病、水稻稻瘟病、番茄疫病等病害具有良好的防治作用。同时，壳寡糖对多种植物病原菌具有一定程度的直接抑制作用。壳寡糖在应用上具有微量(PPM级)、高效、低成本、无公害等特点，对我国农业可持续性发展具有重要意义。目前，氨基寡糖素杀菌农药已经在我国进行了大面积的推广应用，对我国农业的可持续性发展具有重要意义。
吡唑茚满基甲酰胺是一种新型杀菌剂，杀菌活性高，并且没有抗药性，对人畜动物低毒，是绿色环保型化合物。
杀真菌剂可用于作物保护中以防治植物致病真菌。其特征在于对广谱的植物致病真菌具有杰出的效能，所述植物致病真菌包括土传病原菌，特别是下列类的成员：卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。一些杀真菌剂是内吸性的，并且可在作物保护中作为叶、拌种或土壤杀菌剂使用。此外，它们适用于防治特别是侵扰木材或植物根部的真菌。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：扩大了氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺单剂的使用范围，复配后可以同时防治病原真菌和细菌，达到一次喷药可防治多种病害的目的。 该组合物优选的主要用于防治烟草、番茄、辣椒、瓜类、水稻、小麦、蔬菜、果树、豆类等多种作物的真菌性和细菌性病害，优选的可以防治白粉病、根腐病、茎腐病、立枯病、疫病、蔓枯病、炭疽病、水稻小球菌核病、水稻稻瘟病、姜瘟病、以及茄科作物青枯病等细菌性病害。两种不同作用机理的药剂进行二元复配，可优势互补，有效延缓单一药剂使用引起的抗药性问题，延长药剂的使用寿命，对农业常见病害的综合防治具有重要意义。
具体实施方式
实验例1
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(1:3)悬浮剂
原料组成为：氨基寡糖素原药2％，吡唑茚满基甲酰胺原药6％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为8％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺的悬浮剂。
实验例2
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(1:4)悬浮剂
原料组成为：氨基寡糖素原药12％，吡唑茚满基甲酰胺原药48％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为60％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺的悬浮剂。
实验例3
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(1:1)悬浮剂
原料组成为：氨基寡糖素原药5％，吡唑茚满基甲酰胺原药5％，烷基酚聚氧乙烯醚2.5％，拉开粉1.2％，黄原胶0.15％，SAG622有机硅0.02％，丙三醇5％，苯甲酸钠0.5％，其余用去离子水补足，按常规悬浮剂生产方式配制即为10％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺的悬浮剂。
实验例4
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(2:1)水分散粒剂
原料组成为：氨基寡糖素8％、吡唑茚满基甲酰胺4％、十二烷基硫酸钠5％、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸8％、硫酸铵2％，高岭土补足100％。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得12％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺水分散粒剂。
实验例5
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(4:1)可湿性粉剂
原料组成为：氨基寡糖素16％、吡唑茚满基甲酰胺4％、丁基萘磺酸钠6％、脂肪酸酯硫酸盐8％，硅藻土补足100％。将上述将有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得20％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺可湿性粉剂。
实验例6
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(1:4)水乳剂
原料组成为：氨基寡糖素3％、嘧啶肟草醚12％、蓖麻油聚氧乙烯醚20％、环己酮10％、丙二醇2％、硅油0.5％、黄原胶0.2％，去离子水补足至100％。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得15％氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(4:1)水乳剂。
实验例7
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(10:1)乳油
原料组成为：氨基寡糖素10％、吡唑茚满基甲酰胺1％，N-甲基吡咯烷酮10％，农乳500乳化剂9％，壬基酚聚氧乙烯10醚TX-10乳化剂9％，油酸甲酯63％。活性组分为氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的混合物，且两者的重量比为：8:1。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、吡唑茚满基甲酰胺原药、N-甲基吡咯烷酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得9％乳油产品。
实验例8
氨基寡糖素：吡唑茚满基甲酰胺(1:10)乳油
原料组成为：氨基寡糖素1％、吡唑茚满基甲酰胺10％，N-甲基吡咯烷酮10％，农乳500乳化剂9％，壬基酚聚氧乙烯10醚TX-10乳化剂9％，油酸甲酯63％。活性组分为氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺的混合物，且两者的重量比为：8:1。按比例称取各原料备用；将胶霉毒素、吡唑茚满基甲酰胺原药、N-甲基吡咯烷酮依次加入到反应釜中，搅拌，待活性成分充分溶解之后加入油酸甲酯，搅拌均匀；将乳化剂加入到反应釜中，搅拌均匀即得9％乳油产品。
实验例
田间试验实施例一：氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对小麦白粉病的田间药效试验测定
将实施例1～8的产品，在小麦白粉病发病初期进行喷雾，每亩兑水15L，两种药剂总有效成分均为1.5g，对照药剂为30％醚菌酯可湿性粉剂。结果表明：氨基寡糖素和吡唑茚满基 甲酰胺各混剂处理防效均高于对照药剂，药后14d的防效高达63.5％～89.6％。
表1氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对小麦白粉病药效试验结果
田间试验实施例二：氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对姜瘟病的田间药效试验测定
氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺在不同比例下复配成5种不同剂型后，在姜瘟病发病初期进行灌根处理，每株灌根200mL，对照药剂为70％噁霉灵可溶性粉剂。结果表明：氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺各混剂灌根处理对姜瘟病的防效均高于对照药剂，药后14d的防效高达66.8％～88.5％。
表2氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对姜瘟病药效试验结果
田间试验实施例三：氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对西瓜枯萎病的田间药效试验测定
氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺在不同比例下复配成5种不同剂型后，在西瓜枯萎病发病初期进行灌根处理，每株灌根200mL，对照药剂为70％噁霉灵可溶性粉剂。结果表明：氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺各混剂灌根处理对西瓜枯萎病防效均高于对照药剂，药后14d的防效高达70.2％～88.3％。
表3氨基寡糖素和吡唑茚满基甲酰胺组合物对西瓜枯萎病药效试验结果