本发明涉及一种高价银磷酸盐抗菌剂及其制备方法。
背景技术：
日本东亚化学合成公司的杉浦晃治等发明US5296238抗菌剂和GB2267085抗菌磷酸生产法，其抗菌剂是银磷酸锆，即AgaMbM22(PO4)3nH2O，其中的Ag为一价银离子。加藤季树等的技术日本特开平597414专利披露在一段反应器中合成AgaMbM22(PO4)3nH2O，其中的Ag也为一价(Mb为K、Na，M2为四价金属，如Zr、Sn、Ti等)，山田真一等将合成的AgaMbM22(PO4)3nH2O在特制的Φ3mm球介质球磨机中将其磨细至＜1μ，以提高磷酸锆钠银抗菌剂的抗菌性能，但其基本化学式中的Ag仍为一价银。日本品川燃料公司发明的无机银抗菌剂，US4938958和US4911898，其发明和技术实质是将磷酸锆钠NaZr2(PO4)3nH2O载体换成沸石0.9Na2ON2O31.9SiO2作载体，但负载的Ag仍为一价银。现代科学技术研究表明，银抗菌剂的抗菌活性与Ag离子的价态有关，银离子的抗菌活性按以下顺序依次递减，Ag3+＞Ag2+＞Ag+。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的的目的在于提供一种性能比较稳定，易载荷3价银离子多的高价银磷酸盐抗菌剂及其制备方法。
所采用的技术方案为：
一种高价银磷酸盐抗菌剂,所述的抗菌剂为双磷酸盐银，其银为三价银。
一种高价银磷酸盐抗菌剂的制备方法,包括如下步骤：将过氧化银加入硫酸盐或浓硝酸中溶解得到高价银水溶液，双磷酸盐在高价银水溶液中搅拌成双磷酸盐银，至最后一次水洗液的pH为5～6，过滤得到的滤饼在100～120℃烘干，然后在800～1000℃下煅烧2～4小时，再在气流粉碎机中粉碎至平均粒径1～2μm。
优选地，用硝酸银和过硫酸盐、氢氧化钠制得过氧化银，用过氧化银加入去离子水中，加过硫酸盐搅拌溶解得到高价银水溶液。
优选地，所述的过硫酸盐为过硫酸钾或过硫酸钠。
优选地，用硝酸银溶于去离子水中加过氧化物制备过氧化银，用浓硝酸溶解得到高价银水溶液。
本发明的有益效果在于：
1.本发明的高价银磷酸盐抗菌剂，采用双磷酸盐银，双磷酸盐银性能比较稳定，易载荷3价银离子多。而抗菌作用3价银离子比2价银离子好。
2.本发明的高价银磷酸盐抗菌剂比一般的磷酸盐抗菌活性高，含量高，用作制造各类抗菌制品，如织物、医用抗菌剂等；本发明抗菌剂广谱抗菌，无毒、无毒副作用、耐热性高。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本发明的保护范围局限于此。
实施例1
一种高价银磷酸盐抗菌剂的制备方法,包括如下步骤：将过氧化银加入硫酸盐或浓硝酸中溶解得到高价银水溶液，双磷酸盐在高价银水溶液中搅拌成双磷酸盐银，至最后一次水洗液的pH为5.5，过滤得到的滤饼在110℃烘干，然后在900℃下煅烧2～4小时，再在气流粉碎机中粉碎至平均粒径1～2μm。
其中，用硝酸银和过硫酸钠、氢氧化钠制得过氧化银，10克过氧化银加入去离子水中加20克过硫酸钠搅拌溶解得到高价银水溶液。
实施例2
一种高价银磷酸盐抗菌剂的制备方法,包括如下步骤：将过氧化银加入硫酸盐或浓硝酸中溶解得到高价银水溶液，双磷酸盐在高价银水溶液中搅拌成双磷酸盐银，至最后一次水洗液的pH为6，过滤得到的滤饼在120℃烘干，然后在1000℃下煅烧2～4小时，再在气流粉碎机中粉碎至平均粒径1～2μm。
其中，5.7克硝酸银溶于150毫升去离子水中加15亳升过氧化物制备过氧化银，用浓硝酸溶解得到高价银水溶液。
对比例1
将过氧化银加入过硫酸盐或浓硝酸中溶解得到高价银水溶液，磷酸锆钠在高价银水溶液中50～60℃下载银4小时，载上高价银的磷酸锆钠，充分水洗，至最后一次水洗液的PH为5～6，过滤得到的滤饼在100～120℃烘干，然后在800～1000℃下煅烧2～4小时，再在气流粉碎机中粉碎至平均粒径da＝1～2μm。
其中，用硝酸银和过硫酸钠、氢氧化钠制得过氧化银，10克过氧化银加入去离子水中加20克过硫酸钠搅拌溶解得到高价银水溶液。
检测：
将实施例1-2及对比例1中制得的高价银磷酸盐抗菌剂与一价银磷酸盐抗菌剂，对大肠杆菌(ATCC8099)、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)的抗菌活性进行了检测，结果列于表1
表1
检测方法依据2002年卫生部颁布的《消毒技术规范》，从抗菌检测结果可以看出高价银磷酸盐抗菌活性比一价银磷酸盐抗菌活性要高。
将实施例1-2与对比文件1的稳定性和3价银离子含量进行测定，发现双磷酸盐银性能比较稳定，易载荷3价银离子比较多。
应当理解，这些实施例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外，也应理解，在阅读了本发明的技术内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和/或变型，所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。