本发明涉及一种杀虫组合物，尤其是一种含有氟吡呋喃酮的杀虫组合物及其防治农作物上小型害虫的应用，属于复配农药技术领域。
背景技术：
同翅目、双翅目和缨翅目等小型害虫是广泛发生的世界性害虫，尤其是韭蛆、烟粉虱等害虫在我国发生极为严重，造成严重的经济损失。其中韭蛆主要危害韭菜、大葱、洋葱、小葱、大蒜等百合科蔬菜，是葱蒜类蔬菜的主要害虫之一；而烟粉虱则严重危害番茄、黄瓜、辣椒等蔬菜及棉花等众多作物；此外蚜虫、潜叶蝇、蓟马和蚧壳虫等害虫可造成品质下降，严重影响经济价值。当前，我国主要使用吡虫啉，吡蚜酮、啶虫脒、甲维盐、阿维菌素、氯氰菊酯和毒死蜱等常用药剂防治上述害虫，然而长期使用导致害虫对这些药剂的抗性快速增加，防治效果下降明显，而一些高毒、高残留类农药如有机磷类被禁/限用后，更进一步加大了防治难度。
氟吡呋喃酮，英文通用名称：flupyradifurone，是德国拜耳公司开发的一种研发代号为BYI02960的杀虫剂。氟吡呋喃酮以全新的丁烯酸内酯药效团为其生物活性骨架，是一种安全、有效的IPM工具。可以用于防治水稻、果树、蔬菜、中耕作物及观赏植物上刺吸式口器害虫、锉吸式口器害虫和双翅目幼虫如蚧壳虫、叶蝉、飞虱、木虱、蓟马和美洲斑潜蝇等，无论是叶面处理、种子处理还是土壤处理都有良好效果，且毒性很低。
虱螨脲：英文通用名lufenuron，属于取代脲类杀虫剂。该药剂通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫，具有持效期长、对作物安全等特点，可减少农药使用量。一般来说虱螨脲适用于防治番茄夜蛾、甜菜夜蛾、花蓟马、西红柿、棉铃虫、土豆蛀茎虫、西红柿锈螨、茄子蛀果虫、小菜蛾等。然而目前一些研究表明，虱螨脲可以用于防治小型害虫，尤其是韭蛆和烟粉虱效果极其显著。
截止目前，还未发现氟吡呋喃酮与虱螨脲复配用于防治韭蛆和烟粉虱的案例。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的增效杀虫组合物，并且有助于减少用药量、延缓害虫产生抗性和降低使用成本。
为克服现有技术的不足，发明人通过大量室内生物测定试验，意外发现氟吡呋喃酮和虱螨脲以一定比例复配后，对蚜虫、蓟马、粉虱等小型害虫具有显著增效作用，尤其是对韭蛆、烟粉虱最为显著。
本发明的技术方案是：一种含有氟吡呋喃酮的杀虫组合物，其特征在于：组合物含有有效成分氟吡呋喃酮和虱螨脲，两者的质量比为50:1～1:50，优选质量比为20:1～1:20，更优选质量比为10:1～1:10。
本发明的杀虫组合物中，有效成分的累积质量百分含量为10％～85％，其余为助剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质。
本发明的农药组合物可以采用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型有悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂或可分散油悬浮剂。
悬浮剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水；悬乳剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂、乳化剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水；水乳剂中的其他成分包括溶剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂和水；微乳剂中的其他成分包括溶剂、助溶剂、乳化剂和水；水分散粒剂中的其它成分包括分散剂、湿润剂、扩散剂、崩解剂和填料；可湿性粉剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂、扩散剂和填料；微囊悬浮剂中的其他成分包括高分子囊壁材料、溶剂、乳化剂、分散剂和水；可分散油悬浮剂中的其他成分包括分散剂、乳化剂、悬浮稳定剂和载体；以上都是农药制剂中常用或允许使用的辅助成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、环己酮、异丙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多种。
乳化剂可选择农乳600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚)、农乳1601#(苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳500#(十二烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、三苯乙基苯酚聚氧乙烯、农乳400#(苯乙烯基甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。
分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
扩散剂可选择萘磺酸盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、有机硅中的一种或多种。
防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
消泡剂可选择硬脂酸金属皂、聚脲、20％聚二甲基硅氧烷乳液中的一种或多种。
防腐剂可选择苯甲酸钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、富马酸二甲酯、山梨酸钾、双乙酸钠中的一种或多种。
崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
所述的杀虫组合物，用于防治农作物上的害虫。本发明所描述的杀虫组合物，可以成品制剂形式提供，即以混合物形式存在，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需浓度。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境污染；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫产生抗性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂使用过程中成本和抗性等问题的一项有效措施。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只能通过大量试验得出结论。复配增效较好的配方，能提高实际防治效果，降低农药使用剂量，有助于延缓抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。
本发明组合物对韭蛆、潜叶蝇和果实蝇等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。
生物测定实施例1：氟吡呋喃酮与虱螨脲复配对韭菜迟眼蕈蚊的室内联合毒力测定试验
试验对象：韭菜迟眼蕈蚊Bradysia odoriphaga(Yang et Zhang)，培养箱中韭菜假茎作为人工饲养七代。
试验方法：试验参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2008》采用浸叶法进行测定。
当CTC≦80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≧120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100。
用DPS9.50统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。
表1、氟吡呋喃酮和虱螨脲复配对韭菜迟眼蕈蚊的室内联合毒力测定结果
从表1中试验结果可以看出，氟吡呋喃酮与虱螨脲的配比在50:1～1:50之间时，对韭菜迟眼蕈蚊的共毒系数均在120以上，具有协同增效作用，特别是配比在10:1～1:10之间时，增效作用最明显，其共毒系数均在190以上。
生物测定实施例2：氟吡呋喃酮和虱螨脲复配对烟粉虱的室内联合毒力测定试验
试验对象：烟粉虱Bemisia tabaci Gennaduid，室内人工饲养多代，挑取一致的4龄若虫用于实验。
试验方法：试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NYT 1154.4-2006》。采用稻茎浸法。
表2、氟吡呋喃酮和虱螨脲复配对烟粉虱的室内联合毒力测定结果
从表2中试验结果可以看出，氟吡呋喃酮与虱螨脲的配比在50:1～1:50之间时，对烟粉虱的共毒系数均在120以上，具有协同增效作用，特别是配比在10:1～1:10之间时，增效作用最明显，其共毒系数均在190以上。
本发明杀虫组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、水乳剂、微囊悬浮剂或可分散油悬浮剂。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。
制剂实施例1：51％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬浮剂
氟吡呋喃酮50％、虱螨脲1％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、烷基萘磺酸钠3％、甲基纤维素3％、丙三醇3％、硅油0.8％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得51％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬浮剂。
制剂实施例2：82％氟吡呋喃酮·虱螨脲可湿性粉剂
氟吡呋喃酮80％、虱螨脲2％、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、烷基萘磺酸钙6％，高岭土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得82％氟吡呋喃酮·虱螨脲可湿性粉剂。
制剂实施例3：31％氟吡呋喃酮·虱螨脲微乳剂
氟吡呋喃酮30％、虱螨脲1％、N-甲基吡咯烷酮10％、十二烷基苯磺酸钙8％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚7％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得31％的氟吡呋喃酮·虱螨脲微乳剂。
制剂实施例4：21％氟吡呋喃酮·虱螨脲水乳剂
氟吡呋喃酮20％、虱螨脲1％、环己酮5％、农乳600#3％、吐温-60#2％、农乳2201#4％、聚羧酸盐6％、苯甲酸3％、丙二醇3％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得21％的氟吡呋喃酮·虱螨脲水乳剂。
制剂实施例5：11％氟吡呋喃酮·虱螨脲微囊悬浮剂
氟吡呋喃酮10％、虱螨脲1％、高分子囊壁材料聚合物MDI3％、溶剂亚麻油5％和S-200溶剂油9％，乳化剂三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物3.5％、分散剂烷基萘磺酸钠5％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得11％氟吡呋喃酮·虱螨脲微囊悬浮剂。
制剂实施例6：72％氟吡呋喃酮·虱螨脲水分散粒剂
氟吡呋喃酮60％、虱螨脲12％、木质素磺酸钠6％、十二烷基苯硫酸钙10％、烷基硫酸钙5％、聚乙二醇3％，高岭土补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得72％氟吡呋喃酮·虱螨脲水分散粒剂。
制剂实施例7：20％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬浮剂
氟吡呋喃酮10％、虱螨脲10％、烷基萘甲醛缩合物磺酸钠4％、烷基磺酸钙5％、甲基纤维素4％、乙二醇5％、硅油1.5％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得20％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬浮剂。
制剂实施例8：12％氟吡呋喃酮·虱螨脲微乳剂
氟吡呋喃酮2％、虱螨脲10％、环己酮10％、农乳700#3％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚10％、环氧氯丙烷2％、有机硅3％、噻酮5％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得12％的氟吡呋喃酮·虱螨脲微乳剂。
制剂实施例9：22％氟吡呋喃酮·虱螨脲水乳剂
氟吡呋喃酮2％、虱螨脲20％、溶剂油15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、吐温-60#3％、农乳600#4％、黄原胶5％、苯甲酸3％、丙三醇2％，去离子水补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得22％的氟吡呋喃酮·虱螨脲水乳剂。
制剂实施例10：21％氟吡呋喃酮·虱螨脲微囊悬浮剂
氟吡呋喃酮1％、虱螨脲20％、高分子囊壁材料聚合物MDI 2％、溶剂亚麻油5％和S-200溶剂油7％，乳化剂农乳600#4％、分散剂烷基萘磺酸钙3％。将上述有效成分、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，乳化剂、分散剂溶于水中制备成均匀水相，在剪切条件下，将油相加入水相溶液中，制备成乳液，搅拌下加入10％乙二胺水溶液4％，升温至65℃保温反应4.0h，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得21％氟吡呋喃酮·虱螨脲微囊悬浮剂。
制剂实施例11：31％氟吡呋喃酮·虱螨脲可分散油悬浮剂
称取氟吡呋喃酮1％、虱螨脲30％、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯3％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚3％、农乳600#3％、烷基萘磺酸盐钠5％、膨润土3％、羧甲基纤维素钠2％、二丁基羟基甲苯3％，大豆油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得31％氟吡呋喃酮·虱螨脲可分散油悬浮剂。
制剂实施例12：41％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬乳剂
称取氟吡呋喃酮1％，虱螨脲40％，Solvesso200 10％，乙氧基化蓖麻油5％，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钙12％，改性木质素磺酸钙5％，羧甲基纤维素5％，膨润土3％，丙二醇5％，去离子水补足100％。先将虱螨脲溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油得到虱螨脲乳油，再将上述各组分按比例混合均匀，经砂磨，制备成悬浮剂。将虱螨脲的油相加入到含氟吡呋喃酮的悬浮剂中，得到41％氟吡呋喃酮·虱螨脲悬乳剂。
制剂实施例13：51％氟吡呋喃酮·虱螨脲水分散粒剂
氟吡呋喃酮1％、虱螨脲50％、萘磺酸盐甲醛缩合物6％、烷基硫酸钙10％，白炭黑补足100％。将上述成分按常规方法加工即可制得51％氟吡呋喃酮·虱螨脲水分散粒剂。
田间应用实施例1：氟吡呋喃酮·虱螨脲复配剂对番茄烟粉虱的田间药效试验
试验选择在山东泰安郊区的番茄田中进行。试验前划小区，小区面积为25m2，采用背负式喷雾器进行均匀喷雾，选取的番茄生长基本一致，烟粉虱发生情况基本一致，采用5点抽样法药前调查虫口基数，并于药后7d、15d和30d调查活虫数。计算防治效果。防治效果计算方法如下：
虫口减退率％＝(药前虫口基数-药后活虫数)/药前虫口基数*100
防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-空白区虫口减退率)/(100-空白区虫口减退率)*100
表3、氟吡呋喃酮·虱螨脲复配剂防治番茄烟粉虱田间药效试验结果
从表3中试验结果可以看出，氟吡呋喃酮·虱螨脲复配剂在防治番茄烟粉虱田间药效试验时，各复配剂药后7d、15d和30d的防效均高于对照药剂17％氟吡呋喃酮可溶液剂和5％虱螨脲乳油的防效，说明氟吡呋喃酮·虱螨脲复配药剂对番茄烟粉虱的防治效果良好。试验过程中，也观察到各药剂对番茄和天敌均无影响。
田间应用实施例2：氟吡呋喃酮与虱螨脲复配对韭菜迟眼蕈蚊的田间药效试验
试验时间2016年4月。试验选择在山东省寿光市上口镇李桥村韭菜田进行，韭龄3年生，历年韭蛆发生普遍且均匀，划分小区，小区面积30m2，重复4次。采用顺垄喷药方法，采用直筒高压喷雾器，去掉喷片，对准韭菜根茎部顺垄喷灌药液，药后7、14、21d调查被害株数(以叶尖黄、软、倒伏为准)，每个小区调查400株。药前和最后一次调查在小区中心区刨出5穴(墩)韭菜，统计鳞茎内外活蛆数，计算防治效果。
虫口减退率％＝(药前虫口基数-药后活虫数)/药前虫口基数*100
防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-空白区虫口减退率)/(100-空白区虫口减退率)*100
表4、氟吡呋喃酮·虱螨脲复配剂防治韭菜迟眼蕈蚊田间药效试验结果
从表4中试验结果可以看出，氟吡呋喃酮·虱螨脲复配剂在防治韭菜迟眼蕈蚊田间药效试验时，药后7d、14d和21d的防效明显高于对照药剂5％虱螨脲乳油和17％氟吡呋喃酮可溶液剂的防效，表明氟吡呋喃酮·虱螨脲复配后对韭菜迟眼蕈蚊的速效性和持效性均优于两种单剂，对韭菜迟眼蕈蚊防治效果明显。持效期延长，可以降低用药量和施药次数，延缓害虫抗药性产生，同时可降低防治成本。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。