本发明涉及一种缩短作物体内和/或农产品中残留农药半衰期和/或完全降解时间的降残方法,所述的农产品包括粮食、蔬菜、茶叶、烟草、中草药、水果等。
背景技术:
:减少农药用量和降低农药残留,特别是农产品中的农药残留,保障食品安全,保护人类生命和健康及环境生态。我国及欧盟、美国、日本等已/拟立法强制实施,长期以来植保界和农药界也在做着不懈的努力。自上世纪40年代第一个化学合成有机农药使用后,使用量一直在不断增加,并随着农业现代化程度的增高,农药的使用量越来越大。农业生产不可能不使用农药,有机农产品同样也需要使用农药,即使采用生物农药同样也是有害的。使用了农药就必然会有残留,农药的用量越大,残留也越多,而且无论在农产品中的残留多少,如果进入人体,对健康都是不利的。因此,目前国内外已采用多种多样的办法,力图消除或尽量降低农药残留带来的危害和问题。方法之一是选择活性高、安全性高、低残留的农药及交替使用。但由于长期使用导致抗药性产生的原因,其效果并不理想。选用生物源农药,直接利用生物活体或生物代谢过程中产生的具有生物活性的物质或从生物体提取物质防治病虫害,是目前采用的另一种措施。但受其专一性强,杀虫谱窄,且资源有限、成本高、速效性差等原因制约,使用范围有限,效果也不理想,长期使用同样会因抗药性的产生而使用量加大,导致了残留增加。还有已广泛采用如杀虫灯、性诱剂、天敌等绿色防控技术,但在有害生物暴发时,这些措施几乎没有控制作用,而且同样存在杀虫谱窄,成本高,以及使用不方便等问题。转基因等措施是新近出现的防治手段,但由此会引起生物链的失衡,从而会导致其它害虫更猖獗的后果。例如新疆种植转基因抗虫棉,采用转基因技术抗棉铃虫后,又导致了大面积的棉蚜猖獗,因此目前对转基因技术及其后果还有很多不能掌控的未知因素。此外,采用综合防治及休耕等措施,对减少农药的使用量也起到了一定的作用。配合使用农药增效剂或助剂,也是目前已有采用的减少农药使用量的方法。自发现芝麻油有增效作用起至今,已研究出几十种增效剂和增效助剂,但多效果不佳、光热稳定性差等。如有机硅是目前全球公认的较好的农药增效助剂,由于其增效是从植物叶片的气孔进入而发挥作用,使叶片的表面张力大幅度降低,一方面容易产生药害,另一方面其增效作用尚不具有广谱性,除在灭生性除草剂上有一定作用外,对大多数作物,特别是如猕猴桃、草莓、辣椒、水稻扬花等敏感作物或敏感时期、高温干旱等,都会产生严重的药害,部分农药还会因作物的润湿性太好,沉降过多而降低了药效。在公开号CN101810192A的专利文件中,本申请发明人曾提出了一种降低农产品中农药残留量的农药混配方法,须以至少两种农药分别以其常规用量15%~40%的量组合(即复配)为基础使用,也未能彻底解决问题。因此,一方面由于有害生物抗药性内在的原因,另一方面由于气候变暖、复种指数提高等因素,都造成了农药使用量的总趋势是逐年增加,导致了环境生态的进一步恶化,农作物中农药残留逐渐增加,极大地威胁到人类的生命健康。由农药使用量的加大和在农产品中的残留增加所带来的一系列后果,始终是世界各国所面临和尚未解决的一个难题。技术实现要素:针对上述情况,本发明提出了一种能有效缩短作物体内和/或农产品中残留农药半衰期和/或完全降解时间的降残方法,可适用于缩短包括如粮食、蔬菜、茶叶、烟草、中草药、水果等的作物体内和/或农产品中残留农药的半衰期和/或完全降解的时间,并通过大量试验证明了其所具有的有效性和广泛适用性,以达到有效降低和消除农产品中农药的残留。本发明缩短残留农药半衰期和/或完全降解时间的降残方法,是在农作物全生育期内或播种前,按常规方式至少施用一次由常规用量45%~100%的农药制剂与增效助剂组成的可施用形式的混合物,所述混合物中的农药制剂/增效助剂的比例为每公顷15~45000克或毫升/60~6000毫升,所述的增效助剂为96117683.0号中国专利记载的由吐温类表面活性剂和N-R-2-吡咯烷酮组成的混合物。上述方法中的农作物全生育期,对于一年生作物(如水稻、小麦等作物),是指其从种子播种至收获期间生命的全周期;对于多年生的作物(如果树、茶树等),是指作物从当年萌动至萌芽开花到休眠期间的生长/发育期间(包括休眠期)。本发明方法中所述的农药,包括对各种农业害虫、病菌、病毒以及杂草具有抑制或杀灭功能/作用的各类杀虫类、杀菌类、抗病毒类农药,以及除草剂和生长调节剂等多种农药,如哒螨灵、三唑磷、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、溴虫腈、氟虫氰、氯虫苯甲酰胺、毒死蜱、三氟氯氰菊酯、杀虫单、三唑酮、乙草胺、草铵膦、草甘膦、草除灵、精喹禾灵、缩节胺、代森锰锌、苯醚甲环唑、戊唑醇、氰氟草酯、灭草松、苄嘧磺隆、茚虫威、三环唑、吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、阿维菌素、嘧菌酯、联苯菊酯、春雷霉素、稻瘟灵、氟环唑、印楝素、高效氯吡甲禾灵、高效吡氟氯草灵、精噁唑禾草灵、赤霉素、多效唑、甲基硫菌灵等杀虫剂、杀菌剂、除草剂、生长调节剂等不同化学结构和/或不同剂型、不同含量、不同作用机理的农药,本发明的方法所指的农药包括无机、有机农药、生物源农药等,不包括天敌类和转基因类。上述可施用形式混合物中所述的农药制剂/增效助剂的比例,是指所选用的相应农药通常形式的商品农药制剂的量与增效助剂纯品量的比例。其中按照不同种类/品种农药制剂的使用规定,其用量的计量单位可以为克或毫升。在我国及世界各国,农药都属于特殊商品,必须经国家法定部门登记和/或认定后才允许销售和使用,包括对农药制剂的组成、剂型、含量、使用量、用药次数、用药方法和安全间隔期等,都有明确的规定。因此,本发明方法所述混合物组成中的“农药”或“农药制剂”,均是指由国家法定部门登记和/或认定后允许销售和使用的产品/商品。所述的“常规用量”或“常量”的含义均为“常规用量”,其与所述的“常规方法”,均是指经国家法定部门对相应农药登记和规定的使用量和使用方法。按照规定,一方面对农药严禁超出登记使用量使用,另一方面包括我国在内的许多国家政府也都倡导对农药减量使用,但在目前实际情况下,低于登记使用量使用通常无法达到有效控制病虫草危害的目的。据此,本发明方法可以根据病虫草害的实际发生状况,灵活掌握减量使用农药,以达到既能确保对病虫草危害的有效控制,又节省资源的目的。例如,在有害生物轻度发生时,所述混合物中农药制剂可采用常规用量45%~50%、中等程度发生时可采用常规用量50%~70%、有害生物大暴发等时可采用常规用量80%~100%的使用量。根据农药使用常识和惯例,除极个别允许直接施用的非稀释型农药制剂品种外,通常情况下并非是将农药原药或其商品制剂直接施用于农作物上,需根据不同的农药和/或被施用农作物的种类和/或施用时期,将相应的农药稀释成不同比例的稀释液(例如水分散液或水溶液)后再施用。因此,本发明方法中所述混合物的可施用形式,即是指根据相应农药的使用规范和要求,除允许直接施用的农药制剂外,一般均需用水稀释成可以允许直接施用的使用形式。本发明上述方法中所述混合物的具体形式,可以采用在施用前按所述方式将增效助剂与相应的农药制剂现场混合后施用(即通常所称的桶混方式),也可以由工厂按所述比例的增效助剂与相应的农药原药、助剂等调制成为商品形式的农药制剂混合物销售或使用。所述混合物中的增效助剂,是本发明人在96117683.0号中国专利记载的由吐温类表面活性剂和N-R-2-吡咯烷酮组成的混合物。其中的吐温类表面活性剂,包括目前在农药中允许使用的包括吐温-20、吐温-40、吐温-60、吐温-65、吐温-80、吐温-85等各种吐温类成分;所述的N-R-2-吡咯烷酮可以为N-H-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮中的任一种。所述增效助剂的体积组成可以为:吐温类表面活性剂15~95%,N-R-2-吡咯烷酮5~85%,农药常用溶剂0~50%。其中的农药常用溶剂,可优选如植物油(油酸甲酯)等。在此基础上,所述增效助剂的进一步优选组成(v/v)为:吐温类表面活性剂30~85%,N-R-2-吡咯烷酮8~60%,农药常用溶剂0~50%。所述增效助剂的更好组成(v/v)是:吐温类表面活性剂45~70%,N-R-2-吡咯烷酮10~40%,农药常用溶剂0~50%。本发明上述混合物的使用方法,包括可按常规方式施用于作物的茎叶和/或地表、土壤(如地下封闭除草、地下防治病虫害、拌种及地表防除病虫草害等)等各种界面,以及包括用水稀释后使用或如撒施等无需加水直接施用等不同方式。混合物组成中的农药用量比例,在所述其常规用量45%~100%的范围内,根据不同类型的农药还可以有不同的优化调整。例如,杀虫剂、杀菌剂、生长调节剂可以为其常规用量的45%-100%;除草剂则可优选其常规用量的50%-100%;其中缩节胺、多效唑等控制生长调节剂可优选其常规用量的60%-100%。在上述方法的基础上,根据防治/施用的作物不同,进一步还可以有不同的优化调整。例如,对施用于如水稻等一年生作物,以及施用于茎叶或地表或土壤或空气界面时,所述混合物中的农药制剂/增效助剂的比例一般可采用为每公顷15~6000克或毫升/60~3000毫升,更优选的可以为15~6000克或毫升/150~750毫升/公顷;对施用于包括如果树等多年生作物的所述混合物时,所述混合物中的农药制剂/增效助剂的比例一般可以为每公顷30~45000克或毫升/120~6000毫升,更优选为30~45000克或毫升/750~2250毫升/公顷。实验结果显示,相对于按常规方式单独使用常量或减量农药而未配合增效助剂的施药方法,采用本发明方法施用由所述的增效助剂与常规用量45%~100%的农药组成的混合物后,按所述混合物施用的农药制剂用量,施用后残留农药的半衰期或完全降解时间的可缩短50%以上,在安全间隔期内施药对农产品中的农药残留量检测大多为“检不出”的结果,都收到了能明显缩短农药的半衰期和/或完全降解时间,降低农产品中的农药残留的效果。本发明上述降残方法的显著特点还体现在,虽然一方面,所用的由农药和所述增效助剂组成的混合物中的增效助剂可以大幅度减少对农药的使用量,另一方面,该混合物的施用能有效缩短作物体内残留农药的半衰期和/或完全降解时间,但包括下述实施例在内的大量试验示范和大面积试用结果反而表明,本发明方法非但不会因此而影响所用农药的药效持效期,反而对病虫草害等的防效至少能保持、并且大多数情况下还具有优于按常规方式单独使用农药时的防效。以下结合具体实施例对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包括在本发明的范围内。各实施例中所用的增效助剂,均为96117683.0号中国专利记载的由吐温类表面活性剂和N-R-2-吡咯烷酮组成的混合物。具体实施方式实施例1以吡虫啉和增效助剂组成的混合物在甘蓝上施用,考察对残留农药的半衰期和完全降解时间及残留量的影响。结果显示,除“吡虫啉25%常量+28毫升增效助剂/公顷”组的半衰期略增加外,吡虫啉半衰期最高可缩短50%以上,完全降解时间大多9天,残留量检测为“检不出”结果的时间是9-14天。以常量使用的对照则吡虫啉的半衰期长于试验组,残留量达“检不出”结果的时间是21天。1.药剂和仪器设备70%吡虫啉水分散粒剂,华北制药集团爱诺有限公司生产,市售;增效助剂:96117683.0号中国专利记载;吡虫啉标准品:农业部环境科学研究所;吡虫啉药剂:70%水分散粒剂,华北制药集团爱诺有限公司,市售;二氯甲烷(分析纯),甲醇,乙腈,正己烷均为色谱纯,无水硫酸钠等。Florisil固相萃取小柱(北京超能传奇科技有限公司)安捷伦1260型高效液相色谱仪,匀浆机,旋转蒸发仪,涡旋仪,氮吹仪,超声波振荡器等。2.样品的田间处理方法依据《中华人民共和国农业行业标准NY/T788-2004农药残留试验准则》,在甘蓝球心长至半大时,以吡虫啉(有效成分)使用常量为基准(取15.75-21克/公顷的中间值为常量),将表1所示组成的混合物用小型喷雾壶进行喷雾处理(60公斤/公顷),以全株湿润,但不滴水为度。表1施用的药物每个处理6平方米,3次重复,共计294个小区,随机区组设计。于药后2h,1d,3d,5d,7d,9d和14d进行样品采集,至最后采集的检出量应为零为止,每个样品采2株,取地上部分。3.室内残留检测方法1)样品前处理将田间采集的样品按照四分法缩分后,取10g,加入25mL乙腈,5g无水硫酸钠,涡旋振荡2min,随即超声震荡提取5min,然后3500r/min离心5min,取上清液15mL,旋蒸浓缩至1mL左右,准备过柱净化。过Florisil小柱时,先用10mL二氯甲烷对柱子进行活化,然后上样,再依次分别用10mL的正己烷和二氯甲烷淋洗,最后用10mL(二氯甲烷︰甲醇/50︰50体积比)洗脱。洗脱液氮吹至干后,以甲醇定容至1mL,待测。2)色谱检测色谱条件:检测器DAD,色谱柱AgilentExtend-C18(25cm×4.6mm×5μm),柱温30℃,流动相甲醇︰水(60︰40),检测波长269nm,流速1mL/min,进样量10μl。每个样品进样2针,取平均值。4.结果1)添加回收率测定结果见表2,吡虫啉在甘蓝中不同添加水平的回收率为:91.73%~96.81%,变异系数为1.82%~2.43%,样品的添加回收率、变异系数均符合农药残留检测技术的要求,说明该方法的样品制备效果好,检测的准确度和精密度均符合要求。表2甘蓝样品中吡虫啉的添加回收率2)最小检出量和最低检测浓度在所设定的仪器下,测定结果见表3,吡虫啉的最低检出量为:2.0×10-11g,最低检出浓度分别为:0.001mg/L。表3最小检出量和最低检出浓度药剂种类吡虫啉最小检出量(ng)6.0最低检出浓度(mg/kg)0.013)吡虫啉+增效助剂后在甘蓝上的降解方程及降解半衰期和降解率的结果,分别见表4及表5和表6。表4吡虫啉+增效助剂的混合物施用后在甘蓝上的降解方程与半衰期(天)表5吡虫啉+增效助剂的混合物施用后在甘蓝上的降解半衰期(天)注:完全降解时间:检出率为零的最近采样时间。表6吡虫啉+增效助剂的混合物施用后在甘蓝上的降解率(%)表7吡虫啉在甘蓝上残留量的对比结果(mg/kg)由表4~表7的结果可以看出:(1)吡虫啉常量单独使用处理,以及由吡虫啉25%常量、50%常量和100%常量与不同浓度增效助剂混合物(以下分别简称25%混合物、50%混合物和常量混合物)的各组处理,在甘蓝上的消解动态曲线符合一级动力学方程,采样间隔的天数与吡虫啉残留量之间呈现指数关系。(2)吡虫啉常量单独使用处理,在甘蓝上的半衰期为1.47天,完全降解时间为21天;而吡虫啉使用量为25%混合物、50%混合物和常量混合物中分别添加增效助剂3000毫升/公顷、1500毫升/公顷和750毫升/公顷处理后,吡虫啉的半衰期为:0.67~1.34天,完全降解时间9~14天,均短于吡虫啉常量单独使用组。吡虫啉3种剂量分别添加增效助剂28毫升/公顷处理中,除25%混合物的吡虫啉半衰期(1.53天)长于吡虫啉单独使用处理外,其完全降解时间(14天),以及50%混合物和常量混合物处理的半衰期(1.32~1.41天)及完全降解时间(9~14天)也均短于吡虫啉单独使用组。表明了增效助剂的使用对吡虫啉在甘蓝上的半衰期及缩短降解时间均有促进作用。(3)在吡虫啉使用剂量相同的条件下,随混合物中增效助剂使用量的降低,吡虫啉在甘蓝上的半衰期呈有逐渐延长的趋势,但在增效助剂使用量为750毫升/公顷时,却有一个明显的转折,其降解率最高,半衰期为最短(机理解释尚待研究),但完全降解时间不变。(4)在混合物中增效助剂浓度相同条件下,随吡虫啉用量的增加,吡虫啉在甘蓝上的降解率提高,半衰期缩短,完全降解时间也呈缩短的趋势。当增效助剂使用量为28毫升/公顷时,其降解率变化不明显,且与吡虫啉常量单独使用时接近;吡虫啉25%混合物组的半衰期(1.53天)长于吡虫啉常量单独使用组(1.47天),但完全降解时间(14天)则短于吡虫啉常量单独使用组(21天);吡虫啉50%混合物和常量混合物两组的半衰期(1.41天和1.32天)和完全降解即残留量为“未检出”时间(14天和9天),分别均低于和短于吡虫啉常量单独使用组。上述试验结果表明,本发明混合物中配合使用了增效助剂后,能加快吡虫啉在甘蓝上的降解,有效缩短农药在蔬菜上的半衰期和完全降解时间,且这种作用随混合物中增效助剂用量的降低而逐渐减弱,而在一定范围内,则随农药用量的增加而逐渐增强。在不同吡虫啉用量浓度的混合物中,增效助剂的用量为750毫升/公顷时,吡虫啉的降解率均为最高,半衰期和完全降解时间最短。实施例2增效助剂与50%乐果乳油组成的混合物在用于防治柑橘矢尖蚧时对农药残留影响试验按照实施例1的试验及检测分析方法,在四川省双流地区,采用50%乐果乳油与增效助剂组成的本发明混合物,用于防治柑橘矢尖蚧。试验及分析方法均采用实施例1的方式。药剂中50%乐果乳油分别为其常规用量的50%和100%。试验结果表明,采用本发明混合物的药效与单独使用该乳油常量的一致或更优,农药残留量在药后7~14天检测即为“检不出”,而以单独农药的常量和减量50%施用后,完全降解的时间为:药后21天检测果实的农药残留量分别为0.0093mg/kg和0.0165mg/kg。试验结果见表8。表8含50%乐果的本发明混合物对农药完全降解时间及残留量的影响实施例3增效助剂与6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂组成的混合物对用于小麦防除禾本科杂草时对农药残留的影响按照实施例1的试验及检测分析方法,在四川省双流县分别以农药6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂常规用量的50%、70%、100%与所述的增效助剂组成的本发明混合物,用于防除小麦的禾本科杂草,试验结果显示与常规单独使用该农药常量时的药效一致或者更优,完全降解时间为7~9天(除增效助剂用量为60克/公顷时为14天);按常规方式单独使用常量6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂时,完全降解时间都长于使用本发明混合物组,21天的农药残留量为0.045mg/kg。结果见表9。表9含6.9%精噁唑禾草灵浓乳剂的本发明混合物对农药完全降解时间及残留量的影响实施例4增效助剂与15%哒螨灵乳油组成的混合物对用于茶树农药残留的影响按照实施例1的试验及检测分析方法,分别以农药15%哒螨灵乳油的常规用量、常规用量的70%、45%分别与增效助剂组成本发明的混合物,与按常规方式单独使用哒螨灵,在四川省名山市用于防治茶树小绿叶蝉。结果显示,本发明混合物组在施药后7~14天农药残留达到“检不出”,而按常规方式单独使用哒螨灵的对照组,则在施药后21天检测,仍有较高的农药残留量。结果见表10。表10含15%哒螨灵乳油的本发明混合物对农药完全降解时间及残留量的影响实施例5含毒死蜱等6种农药的本发明混合物对农药半衰期及残留量影响的试验按照实施例1的试验及检测分析方法,2006年四川省双流县试验毒死蜱防治柑橘蚜虫、高效氯氰菊酯防治甘蓝小菜蛾,2006年四川省广汉市试验精喹禾灵防治卷心菜禾本科杂草,2007年四川省名山市试验联苯菊酯防治茶树小绿叶蝉,2007年四川省邛崃市试验高效吡氟氯草灵防治油菜禾本科杂草,2008年四川省盐源县试验三氟氯氰菊酯防治苹果蚜虫,6种农药分别以其常规用量的45%、70%、100%与增效助剂组成本发明的混合物对相应作物进行施用,在不同作物上的残留农药的半衰期和完全降解时间都显著缩短,半衰期最高可缩短62.7%,残留量均降低。结果见表11。表11含不同农药的本发明混合物对农药半衰期、完全降解时间及残留量的影响实施例6含溴虫腈等9种农药与增效助剂组成的本发明混合物对农药残留的影响试验按照实施例1的试验及检测分析方法,2012年四川省双流县采用10%溴虫腈乳油防治甘蓝小菜蛾、2013年四川省内江市采用2.5%溴氰菊酯乳油防治豇豆豆荚螟、2013年四川省双流县采用2%春雷霉素液剂防治水稻穗瘟、2015年重庆市采用25%嘧菌酯水分散粒剂防治草莓炭疽病、2014年安徽省六安市木场镇采用20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂防治水稻二化螟、2011年湖南省隆回县采用40%稻瘟灵乳油防治水稻稻瘟病、2012年湖北省荆州市采用12.5%氟环唑悬浮剂防治水稻稻曲病、2015年山东省烟台市采用0.3%印楝素乳油+25%多菌灵可湿性粉剂防治苹果蚜虫褐斑病,9种农药与所述的增效助剂组成本发明混合物,施用于不同作物上进行了试验。重点探索了完全降解时间和同期的农药残留结果。试验结果显示,各农药的完全降解时间均明显缩短。其中2.5%溴氰菊酯乳油的降残效果明显,由其农药常量和45%常量分别与增效助剂组成的混合物在药后5天的残留量检测即可“检不出”;而单独使用2.5%溴氰菊酯乳油常量和45%常量时,药后21天的残留量则分别仍为0.003mg/kg、0.001mg/kg。结果见表12。表12含溴虫腈乳油等9种农药的本发明混合物对农药完全降解时间及残留量的影响注:表中的①、②表示同时施用的农药①和②分别对应的使用量、防治虫害对象及其对应的防效。实施例7含除虫脲乳油等农药与增效助剂组成的本发明混合物对农药残留的影响试验按照实施例1的试验及检测分析方法,2013年四川省彭山县试验5%除虫脲乳油,2014年四川省三台县试验15%多效唑可湿性粉剂、双流县试验25%三唑酮可湿性粉剂,2015年山东省淄博市试验2.5%高效氯氟氰菊酯、四川省内江市试验5%氟虫腈悬浮剂,2016年四川省彭山县试验90%杀虫单、双流县试验90%乙草胺、20%三唑磷乳油、海南省海口市试验25%丙环唑、新疆维吾尔自治区伊犁市试验45%硫磺等不同类型的常规农药制剂,防治不同作物的有害生物(详见下表),分别以农药常量、农药常量+增效助剂、农药减量、农药减量+增效助剂4种处理组,进行了农药的完全降解时间和同期农产品中的农药残留量检测的试验。试验结果显示,农药常量+增效助剂、农药减量+增效助剂组的农药完全降解时间大多为9天,乙草胺完全降解的最短时间为1天;而单独采用农药常量和农药减量,则乙草胺完全降解的时间大多为21天、甚至超过21天,最短时间也为7天。具体结果见表13。表13三唑酮等10种农药的本发明混合物对农药完全降解时间及残留量的影响上述的试验结果表明,采用本发明方法农药与所述增效助剂组成的混合物施用后,能显著缩短包括如粮食、蔬菜、茶树、烟草、中草药、果树等作物体内和/或农产品中残留农药的半衰期和/或完全降解的时间,大幅度降低了农产品中的农药残留量,具有广泛的适用性,对保障农产品的安全、环境、生态、节省资源、人类生命健康等具有极大的意义和推广价值。当前第1页1 2 3