本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除大豆、玉米田阔叶杂草的嗪草酸甲酯、噻吩磺隆两元复配的除草组合物。
背景技术：
玉米与大豆都是我国主要的经济作物。快速有效的控制玉米、大豆田中的杂草危害是提供玉米和大豆产量的最主要方法之一。
嗪草酸甲酯，是日本组合化学公司发现的玉米、大豆田苗后除草剂，为触杀性苗后茎叶处理剂，可防除玉米田苘麻、藜、红蓼等阔叶杂草。
噻吩磺隆，属于内吸传导型苗后选择性除草剂，是支链氨基酸合成抑制剂，能抑制缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂，使敏感作物停止生长。加上表面活性剂会提高噻吩磺隆对阔叶杂草的活性。主要防除苍耳、龙葵、反枝苋、猪殃殃、婆婆纳、荠菜、猪毛菜、牛繁缕、播娘蒿等阔叶杂草。
含有单一活性组分的除草剂品种在农业田间杂草防治上往往存在不同程度的缺陷，如连续施用后杂草容易产生抗药性，杀草谱窄，施用次数多会加重环境污染。对于防治农业上产生的抗性的杂草，一种办法就是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分，但是新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上杂草产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程在中，很难真正起到明显的效果。不同品种成分进行复配，是防治抗性杂草最常见的方法。
复合除草剂不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓杂草抗药性的产生，是综合治疗田间杂草的重要手段。
目前尚无嗪草酸甲酯和噻吩磺隆的复配制剂公开过。
技术实现要素：
为解决上述存在的问题，本发明提供一种含嗪草酸甲酯、噻吩磺隆的除草组合物，该除草组合物抗性风险小、防治成本低、杀草谱广、药效性、持效性与速效性俱佳、环境污染小。
本发明的技术方案：一种含嗪草酸甲酯与噻吩磺隆的除草组合物，有效成分以特定质量比存在时，增效效应非常显著。因此所述的嗪草酸甲酯与噻吩磺隆的质量比为0.5-5:0.1-75，两者之和在除草组合物中的质量百分数为1-80%。
本发明的除草组合物，除了嗪草酸甲酯与噻吩磺隆两种有效成分外，还加入适宜的助剂，按照本领域技术人员公知的方法，加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂。
所述助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、崩解剂、黏合剂、增稠剂、触变剂、乳化剂、分散介质等，这些助剂使用常规的公知的化合物。
所述除草组合物为可湿性粉剂，各组分的质量百分数为：嗪草酸甲酯0.5-5%，噻吩磺隆0.5-10%，分散剂0.01-3%，润湿剂0.01-2%，填料补足。
所述除草组合物为水分散粒剂，各组分的质量百分数为：嗪草酸甲酯1-5%，噻吩磺隆16-75%，分散剂4-8%，润湿剂1-5%，崩解剂2-5%，黏合剂1-3%，填料补足。
所述的除草组合物为可分散油悬浮剂，各组分的质量百分比为：嗪草酸甲酯0.9-2%，噻吩磺隆0.1-1%，分散剂0.02-3%，润湿剂0.02-2%，增稠剂0.02-4%，触变剂0.01-3%，乳化剂2-6%，分散介质补足。
上述有效成分两种药剂无交互抗性，将其进行混配，能扩大防除阔叶科杂草的种类，完善其速效性及持效性，减少生育期的用药次数，对延缓药剂抗性产生有着极为重要的意义。同时单一药剂使用浓度下降，大大降低了药害发生的风险。满足了农业生产上一药多用，减少用药次数，降低药害风险的要求。
具体实施方式
实施例1 1%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可湿性粉剂
嗪草酸甲酯0.5%，噻吩磺隆0.5%，分散剂木质酸磺酸钠0.01%，润湿剂十二烷基硫酸钠0.01%，填料玉米淀粉98.98%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 20%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆水分散粒剂
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆18%，分散剂聚羧酸钠4%，润湿剂十二烷基硫酸钠2%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂葡萄糖1%，填料硅藻土70%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 1%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯0.9%，噻吩磺隆0.1%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物0.04%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物0.02%，增稠剂黄原酸胶0.02%，触变剂白炭黑0.02%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚3%，分散介质石蜡油95%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例4 12%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可湿性粉剂
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆9%，分散剂聚羧酸钠2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%，填料玉米淀粉85%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例5 75%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆水分散粒剂
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆72%，分散剂木质酸磺酸钙7%，润湿剂十二烷基硫酸钠4%，崩解剂硫酸铵4%，黏合剂葡萄糖2%，填料硅藻土8%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例6 3%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆1%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1.5%，增稠剂黄原酸胶3%，触变剂白炭黑2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚5%，分散介质石蜡油83.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例7 8%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可湿性粉剂
嗪草酸甲酯2%，噻吩磺隆6%，分散剂聚羧酸钠1.5%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%，填料玉米淀粉89.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例8 45%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆水分散粒剂
嗪草酸甲酯3%，噻吩磺隆42%，分散剂木质酸磺酸钙6%，润湿剂十二烷基硫酸钠3%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂葡萄糖1.5%，填料硅藻土41.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例9 1.5%嗪草酸甲酯•噻吩磺隆可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯1%，噻吩磺隆0.5%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物1.5%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1%，增稠剂黄原酸胶2%，触变剂白炭黑1.5%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚3.5%，分散介质石蜡油89%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
对比例1 5%嗪草酸甲酯乳油
按照常规方法制得5%嗪草酸甲酯乳油。
对比例2 75%噻吩磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得75%噻吩磺隆水分散粒剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及不同混配组合对马齿苋、藜的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象： 马齿苋、藜。
供试材料： 95%嗪草酸甲酯原药、96%噻吩磺隆原药。
试验方法：
以马齿苋、藜作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y/100
式中，X为嗪草酸甲酯在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为噻吩磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表1 嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及混合对马齿苋的室内毒力测定
表2 嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及混合对藜的室内毒力测定
嗪草酸甲酯、噻吩磺隆及其混配组合物对马齿苋、藜的除草效果测定结果分别见表1和表2，可知嗪草酸甲酯、噻吩磺隆的质量比为6+15，6+20，6+25，8+15，8+20，8+25，10+15，10+20，10+25，的二元复配组合物E-E0都小于-10%，对马齿苋、藜均表现为增效作用，且当嗪草酸甲酯、噻吩磺隆二元复配为10+15对马齿苋、藜增效作用均最为显著，对马齿苋的E-E0值为-22.57 %；对藜的E-E0值为-19.18%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-9。
对照药剂：对比例1-2、清水。
防治作物：大豆、玉米。
防治对象：苘麻、龙葵、藜、马齿苋。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3-1 大豆药效试验结果（药效20d）
表3-2 大豆药效试验结果（药效40d）
从表3-1和表3-2可以看出：本发明通过两种有效成分嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对苘麻、龙葵、马齿苋、藜的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对大豆田的禾本科和阔叶科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的禾本科和阔叶科杂草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表4-1 玉米药效试验结果（药效20d）
表4-2 玉米药效试验结果（药效40d）
从表4-1和表4-2可以看出：本发明通过两种有效成分嗪草酸甲酯、噻吩磺隆混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对苘麻、龙葵、马齿苋、藜的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对玉米田的禾本科和阔叶科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的禾本科和阔叶科杂草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5 药剂对作物大豆的安全性调查结果
表6 药剂对作物玉米的安全性调查结果
从表5和表6可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的大豆与玉米长势都良好，未见任何药斑，说明各种药剂对大豆、玉米是安全的。本发明除草剂容易降解，对大豆田、玉米田安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。