本发明涉及杀虫杀螨剂领域，尤其涉及一种具有杀虫杀螨活性的组合物及其应用。
背景技术：
：现有的农用杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂种类众多，在现有的杀虫杀螨药剂中，螺甲螨酯属于季酮酸类杀虫、杀螨剂，其作用机理影响粉虱和螨虫的发育，干扰其脂质体的生物合成，尤其对幼虫阶段有较好的活性，同时还可以产生卵巢关闭合作用，降低螨虫和粉虱成虫的繁殖能力，大大减少产卵数量。螺甲螨酯与任何常用的杀虫剂、杀螨剂无交互抗性，通过室内和田间试验证明螺甲螨酯对有益生物是安全的，并且适合害虫综合防治，残效优异，植物相容性好，对环境安全。另外，该类产品持效期长、低毒、低残留、安全性好，在不同气温条件下对作物非常安全，对人畜及作物安全、低毒，适合于无公害生产，是近究年来杀虫杀螨剂研领域的热点。而氯噻啉是一种新烟碱类杀虫剂，强内吸性杀虫剂，是一般新烟碱类杀虫剂例如啶虫咪、吡虫啉等的活性的20倍。氯噻啉不受温度高低限制，克服了啶虫脒、吡虫啉等产品在温度较低时防效差的缺点。目前在国内氯噻啉没有大范围使用，害虫对其没有抗药性。氯噻啉毒性低，符合无公害农业生产要求，杀虫谱广，可用在多种作物上除防治水稻叶蝉、飞虱、蓟马外，还对鞘翅目、双翅目和鳞翅目害虫也有效，尤其对水稻二化螟、三化螟毒力很高，其它新烟碱类杀虫剂无法比拟。上述含有单一活性组分的杀虫杀螨剂品种在农用害虫和螨虫的防治上往往存在不同程度的缺陷，如杀虫杀螨范围窄，防治效果差，施药大、次数多易产生抗药性，加重环境污染等问题。对于防治农业上产生抗性的刺吸式害虫，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都跟不上害虫产生抗性的速度。其它的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫和螨虫的最常见的方法。不同成分进行复配，可以提高防治效果，扩大防治范围，减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染，是综合防治刺吸式害虫、害螨的重要手段，但目前并没有将上述药剂复配使用并制成制剂的现有技术。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种具有杀虫杀螨活性的组合物及其应用，其有效成分为螺甲螨酯和氯噻啉，该组合物杀虫、杀螨活性高、低毒、环保。本发明的具有杀虫杀螨活性的组合物，以螺甲螨酯和氯噻啉为有效成分，所述螺甲螨酯和氯噻啉的重量比为60:1-1:60，优选的，所述螺甲螨酯和氯噻啉的重量比为8:1-1:8。所述有效成分螺甲螨酯和氯噻啉在所述具有杀虫杀螨活性的组合物中的重量百分含量为5％-80％，优选的，所述有效成分螺甲螨酯和氯噻啉在所述具有杀虫杀螨活性的组合物中的重量百分含量为18％-60％。作为可选技术方案，所述具有杀虫杀螨活性的组合物中还包括载体，所述载体为水、溶剂或填料中的一种或多种。作为可选技术方案，所述溶剂选自二甲苯、环己酮、溶剂油150#、溶剂油200#、甲醇、乙醇、正丁醇、n，n－二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n－甲基吡咯烷酮、癸酰胺、乙酸乙酯、植物油(如大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、棉籽油等)等中的一种或多种。作为可选技术方案，所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种。作为可选技术方案，所述具有杀虫杀螨活性的组合物中还包括助剂，所述助剂至少包括一种表面活性剂，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂中的一种或多种。作为可选技术方案，所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂中的一种或多种。作为优选技术方案，所述具有杀虫杀螨活性的组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或微乳剂。本发明另一方面还提供了上述具有杀虫杀螨活性的组合物在防治作物虫害中的应用，所述虫害来源于果树、蔬菜、农作物上的刺吸式害虫和害螨，例如，柑橘全爪螨、锈礕虱、朱砂叶螨和二斑叶螨等害螨；稻飞虱、白粉虱、蚜虫、蓟马、叶婵、介壳虫等害虫。与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：1、该具有杀虫杀螨活性的组合物能够全面防治作物上的刺吸式害虫和害螨，防治谱广泛，防治效果好；2、该具有杀虫杀螨活性的组合物增效作用明显，有效成分的田间用量下降，且持效期延长，降低了生产和使用成本，减少了对环境的污染；3、该具有杀虫杀螨活性的组合物由不同作用机制的有效成分组成，虫害抗性倍数低，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生；4、本发明的具有杀虫杀螨活性的组合物含溶剂少或不含有机溶剂，对环境和天敌友好，减轻了组合物对环境的影响。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明一方面的实施例提供了一种具有杀虫杀螨活性的组合物，以螺甲螨酯和氯噻啉为有效成分，所述螺甲螨酯和氯噻啉的质量百分比为60:1-1:60。本实施例所提供的用于杀虫杀螨的组合物中主要以螺甲螨酯和氯噻啉为有效成分，除此之外为用于形成组合物的辅助成分。为了达到重点防治作物上刺吸式的害虫和害螨并减轻抗药性提高防治效果的目的，该组合物依据复配组分的不同作用机制，延长了药效时间，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生，同时减少农药残留和环境污染。为了实现上述目的并发挥作用，有效成分螺甲螨酯和氯噻啉的质量百分比设定为60:1-1:60。在一优选实施例中，有效成分肟菌酯与噻虫胺的质量百分比还可以设定为50:1-1:50、40:1-1:40、30:1-1:30、20:1-1:20、15:1-1:15、10:1-1:10、5:1-1:5。在一更优选实施例中，所述肟菌酯与噻虫胺的质量百分比还可为8:1～1:8，在该比例范围内，增效效果显著，并在二者质量百分比为1:1时达到最佳增效效果。在一优选实施例中，所述螺甲螨酯和氯噻啉的质量占所述具有杀虫杀螨活性的组合物总质量的5％-80％。为了能够有效达到增效效果，在组合物总质量中螺甲螨酯和氯噻啉的质量占到18-60％，具体添加量可根据实际需治理的农作物面积以及所受虫害程度而定，例如螺甲螨酯和氯噻啉的质量可占到5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％等，或者上述范围内的其它任一值。在一更优选实施例中，所述螺甲螨酯和氯噻啉的质量占所述具有杀虫杀螨活性的组合物总质量的18％-60％。在该范围内，可在满足药效发挥的同时，利于制备成效果优异的剂型。在一可选实施例中，所述具有杀虫杀螨活性的组合物中还包括载体，所述载体选自水、溶剂、填料中的一种或多种。其中，水优选为去离子水，所述溶剂选自二甲苯、环己酮、溶剂油150#、溶剂油200#、甲醇、乙醇、正丁醇、n，n－二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n－甲基吡咯烷酮、癸酰胺、乙酸乙酯、植物油(如大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、棉籽油等)等中的一种或多种。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种。可以理解的是，本实施例中所用的溶剂和填料并不局限于上述所列举的，还可以是本领域内为技术人员所熟知的其它有同样效果的常见的溶剂和填料。在一可选实施例中，所述具有杀虫杀螨活性的组合物中还包括助剂，所述助剂至少包括一种表面活性剂，其中，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂中的一种或多种。其中，所述乳化剂选自op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种。可以理解的是，上述实施例所列举的表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂，但所选用的表面活性剂可并不局限于上述所列举的，还可以是本领域内为技术人员所熟知的其它合理的表面活性剂。在一可选实施例中，所述助剂还包括防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂中的一种或多种。其中，所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅和硅酸镁铝中的一种或多种。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种。所述消泡剂选自有机硅类、c10-c20饱和脂肪酸类化合物或c8-c10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种。所述稳定剂选自环氧大豆油，环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯，磷酸三苯酯的一种或多种。可以理解的是，上述实施例所列举的助剂可并不局限于上述所列举的，还可以是可实现其它功能性作用的功能性组分。在一优选实施例中，所述具有杀虫杀螨活性的组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或微乳剂，制备成为上述剂型对于相应害虫和害螨的作用效果更好，抗药性不易产生，药性持续的时间长。本发明另一方面的实施例提供了如上述任一项实施例所述的具有杀虫杀螨活性的组合物在防治作物虫害中的应用，所述虫害来源于果树、蔬菜、农作物上的刺吸式害虫和害螨，例如，柑橘全爪螨、锈礕虱、朱砂叶螨和二斑叶螨等害螨；稻飞虱、白粉虱、蚜虫、蓟马、叶婵、介壳虫等害虫。为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的具有杀虫杀螨活性的组合物，以下将结合具体实施例进行说明。实施例1悬浮剂制备方法：按实施例配方比例，将有效成分螺甲螨酯和氯噻啉与其它润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、水等辅助材料混合，经剪切后加入卧式砂磨机进行2-3小时砂磨，之后加入消泡剂继续剪切，制得悬浮剂产品。主要设备是混合机、剪切机、卧式砂磨机。其中，有效成分是35％螺甲螨酯·氯噻啉悬浮剂，螺甲螨酯·氯噻啉的质量百分比为4:3，具体配方如下：螺甲螨酯，20％；氯噻啉，15％；润湿分散剂羧酸盐，3％；分散剂磷酸酯，2％；润湿剂甲基萘黄酸盐甲醛缩合物，1％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.15％和2％；；防冻剂丙二醇，3％；防腐剂，0.2％；消泡剂，0.2％；水，余量。实施例2水分散粒剂制备方法：按实施例配方比例，将有效成分螺甲螨酯和氯噻啉加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备是混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。其中，有效成分是60％螺甲螨酯·氯噻啉水分散粒剂，螺甲螨酯·氯噻啉的质量百分比为5:7，具体配方如下：螺甲螨酯，25％；氯噻啉，35％；润湿剂十二烷苯磺酸钠，5％；聚羧酸盐，1.5％；拉开粉，2％；硅藻土，3％；聚乙二醇，3％；填料凹凸棒土补足100％。实施例3可湿性粉剂制备方法：按实施例配方比例，将有效成分吲唑磺菌胺与肟菌酯原药加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其它功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备是混合机、气流粉碎机。其中，有效成分是50％螺甲螨酯·氯噻啉可湿性粉剂，螺甲螨酯·氯噻啉的质量百分比为1:1，具体配方如下：螺甲螨酯，25％；氯噻啉，25％；润湿剂十二烷基硫酸钠，3％；分散剂木质素磺酸钙，5％；填料白炭黑，18％，填料高岭土补足100％。实施例4微乳剂制备方法：按实施例配方比例将有效成分螺甲螨酯与氯噻啉加入载体中，并在其中加入表面活性剂，在搅拌混合釜中搅拌使其呈均匀油相，再慢慢搅拌下加入水搅拌呈透明状态即可。主要设备是搅拌混合釜，可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。其中，有效成分是18％螺甲螨酯·氯噻啉可湿性粉剂，螺甲螨酯·氯噻啉的质量百分比为4:5，具体配方如下：螺甲螨酯，8％；氯噻啉，10％；乳化剂选用kt和农乳601#，用量分别为6％和8％；溶剂选用环己酮和n-甲基吡咯烷酮，8％和15％；水，余量。室内毒力测定：试验药剂采用96％螺甲螨酯原药和95％氯噻啉原药；试虫为从田间采集的苹果叶螨，经室内饲养繁殖孵化的第一代若螨。试验方法采用叶蝶喷雾法(参考《ny/t1154.13-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂.第13部分：叶蝶喷雾法》)。具体操作方法如下将各单剂和混配药剂设置5个不同的浓度梯度，分别置于烧杯中备用。选取生长一致的苹果叶片，用打孔器做成叶蝶，在培养皿内放置一湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，每皿放2块叶蝶，挑选室内饲养的、健康的、龄期一致的苹果叶螨若满接种到叶蝶上，每叶蝶接种20头。将接有叶蝶的培养皿置于potter喷雾塔下，在50psi压力下喷雾，喷雾量为1ml，沉降1min后取出培养皿，然后将处理过的培养皿放入12h/12h光照培养箱内培养，48h检查死虫数，计算死亡率。每处理设4次重复，并设清水空白对照处理。数据处理用dps统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的lc50，来评价各药剂的杀虫活性。并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂lc50)×100。理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量。共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。按照ny/t11547.7－2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用。毒力测定结果如表1：表1螺甲螨酯和氯噻啉对苹果叶螨的室内联合毒力测定药品名称及配比(重量比)lc50(mg/l)atittictc螺甲螨酯2.35100——氯噻啉6.5236.04——螺甲螨酯∶氯噻啉(60∶1)1.87125.6798.95127.00螺甲螨酯∶氯噻啉(8∶1)1.55151.6192.89163.21螺甲螨酯∶氯噻啉(5∶1)1.36172.7989.34193.41螺甲螨酯∶氯噻啉(1∶1)1.66141.5768.02208.13螺甲螨酯∶氯噻啉(1∶5)2.7087.0446.70186.38螺甲螨酯∶氯噻啉(1∶8)3.1674.3743.15172.35螺甲螨酯∶氯噻啉(1∶60)4.8548.4537.09130.63表1的试验结果表明，螺甲螨酯和氯噻啉配比在60:1和1:60之间均有一定程度的增效作用。螺甲螨酯和氯噻啉复配不同配比在上述范围内防治害虫和害螨均有明显效果，质量比为8:1-1:8时增效作用明显，共毒系数(ctc)均在160以上，可见螺甲螨酯与氯噻啉复配具有合理性和可行性，对这种增效结果进一步通过田间药效试验来验证与评价。田间试验：试验方法本田间药效试验设实施药剂1、2、3、4与对比药剂25％螺甲螨酯sc、10％氯噻啉wp，以及清水对照共7个处理，各试验小区面积为50m2，每处理4个重复，共28个处理小区，小区随机排列。每个小区之间以及试验田周围都设有0.5m保护行。使用人工喷雾的方法对黄瓜进行施药，施药前1天调查1次，施药后3天、7天及14天各调查1次，共4次。调查方法采取五点取样法和挂牌标记法。每小区定点调查10株黄瓜，每株选不同部位挂牌标记10个叶片，调查虫口基数和残存虫数，计算死亡率和校正死亡率。计算公式如下：试验结果如下表2所示：表2不同处理对黄瓜蚜虫的防治效果从表2试验结果可以看出，施药后实施药剂对黄瓜蚜虫的防治效果显著高于对比药剂，施药7天后，实施例药剂对黄瓜蚜虫达到较好的防效在95％左右以上；施药14天后，实施药剂对黄瓜蚜虫的防效仍然在90％以上；而对比药剂防效较好才达到80.34％，且持效时间短，施药14天后防效不到60％，这表明螺甲螨酯与氯噻啉复配杀虫剂具有明显的增效作用，而且持效时间明显长于单一药剂。另外，从实验结果看50％螺甲螨酯·氯噻啉可湿性粉剂，对黄瓜蚜虫的防治效果明显高于其它实施例，说明螺甲螨酯与氯噻啉比例1:1时增效最明显。综上所述，该复配组合物明显降低药剂使用量，减少了生产成本、农药残留和环境污染。另外，试验期间田间观察，实施例药剂各处理药液对作物生长无影响，对周围有益生物安全，与环境相容性好。综上，螺甲螨酯和氯噻啉复配具有显著的增效作用，防效高且抗性小，是一个理想复配杀虫杀螨产品。当前第1页12