本发明属于农药技术领域，特别涉及一种含有叶菌唑和戊唑醇的组合物及其制备方法和应用。
背景技术：
叶菌唑是一种杀菌剂，作用机理与特点麦角甾醇生物合成中c-14脱甲基化酶抑制剂；虽然作用机理与其他三唑类杀菌剂一样，但活性谱则差别较大；两种异构体都有杀菌活性，但顺式活性高于反式；叶菌唑的杀真菌谱非常广泛，且活性极佳；叶菌唑田间施用对谷类作物壳针孢、镰孢霉和柄锈菌植病有卓越效果；叶菌唑同传统杀茵剂相比，剂量极低而防治谷类植病范围却很广；但其单独使用对小麦赤霉病、白粉病效果一般。
戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。与所有的三唑类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成；但其单独使用对小麦赤霉病、白粉病效果也不显著。
中国专利cn106172421a公开了一种含有叶菌唑和戊唑醇的杀菌组合物及其应用，主要成分包括1:40～20:1的叶菌唑和戊唑醇，辅以合适的助剂和载体，对小麦进行病害的防治；但其组合物稳定性不高，不易储存，在高温条件下储存易失效。
技术实现要素：
本发明解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种含有叶菌唑和戊唑醇的组合物及其制备方法和应用。
为解决上述问题，本发明的技术方案如下：
含有叶菌唑和戊唑醇的组合物，包括以下重量份的原料：
叶菌唑，15-45份；
戊唑醇，15-45份；
乙氧基喹，4-8份；
肉桂醛，4-8份；
柠檬酸铁铵，2-4份；
丙二醇，4-6份；
木质素磺酸钠，1-2份；
亚甲基双萘磺酸钠，1-2份；
苯乙基萘酚聚氧乙烯醚，1-2份；
十二烷基苯磺酸钠，1-2份；
水，40-50份。
上述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将所述叶菌唑、柠檬酸铁铵、水充分混合制得混合物a；
步骤2，将所述戊唑醇、乙氧基喹、肉桂醛、乙醇充分混合制得混合物b；
步骤3，向所述混合物b中加入十二烷基苯磺酸钠，在加热搅拌条件下，将混合物a缓慢滴加至混合物b中，滴加完毕后，继续搅拌2小时以上，冷冻干燥，制得复合物固体粉末；
步骤4，将步骤3制得的固体粉末与所述丙二醇、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、水混合均匀后，用砂磨机进行超微粉碎，制得产物。
优选地，所述混合物a中，水的质量为柠檬酸铁铵质量的95-105倍。
优选地，所述混合物b中，乙醇的质量为肉桂醛的70-80倍。
优选地，所述步骤的加热搅拌条件为：温度60-70℃，搅拌速度为120-180rpm。
优选地，所述混合物a的滴加时间控制在3-4小时。
优选地，所述冷冻干燥的条件为：温度-40℃，真空度0.1mbar，时间48小时。
所述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物可用于小麦赤霉病、白粉病的防治。
所述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的使用方法为：
在小麦扬花初期和盛花各用药一次，用药量为30-50g/亩。
相对于现有技术，本发明的优点如下，
本发明的含有叶菌唑和戊唑醇的组合物中添加了柠檬酸铁铵、乙氧基喹、肉桂醛，在三者的协同作用下，组合物具备较高的稳定性，在高温条件下储存6个月以上，常温条件下储存24个月以上，仍然可有效防治小麦赤霉病，同时应用于小麦白粉病，也取得良好效果；
本发明的含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的原料具有低毒性，绿色环保；
本发明的制备方法，通过水相溶液和乙醇相溶液在加热搅拌条件下的混合，通过对乙醇加入比例的调节，控制固体悬浮液的生成，然后冻干，从而获得可获得稳定的复合物固体粉末，该复合物固体粉末再与其他助剂混合，可制得高温定性的农药悬浮剂。
具体实施方式
实施例1：
含有叶菌唑和戊唑醇的组合物，包括以下重量份的原料：
叶菌唑，15份；
戊唑醇，45份；
乙氧基喹，8份；
肉桂醛，8份；
柠檬酸铁铵，2份；
丙二醇，4份；
木质素磺酸钠，1份；
亚甲基双萘磺酸钠，1份；
苯乙基萘酚聚氧乙烯醚，1份；
十二烷基苯磺酸钠，1份；
水，40份。
上述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将所述叶菌唑、柠檬酸铁铵、水充分混合制得混合物a；其中，水的质量为柠檬酸铁铵质量的95倍
步骤2，将所述戊唑醇、乙氧基喹、肉桂醛、乙醇充分混合制得混合物b；其中，乙醇的质量为肉桂醛的80倍
步骤3，向所述混合物b中加入十二烷基苯磺酸钠，在温度60-70℃，搅拌速度为120rpm的搅拌条件下，将混合物a缓慢滴加至混合物b中，3-4小时滴加完毕后，继续搅拌2小时以上，温度-40℃，真空度0.1mbar条件下，冷冻干燥48小时，制得复合物固体粉末；
步骤4，将步骤3制得的固体粉末与所述丙二醇、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、水混合均匀后，用砂磨机进行超微粉碎，控制粒径为2-5μm，得制得产物。
实施例2：
含有叶菌唑和戊唑醇的组合物，包括以下重量份的原料：
叶菌唑，45份；
戊唑醇，15份；
乙氧基喹，4份；
肉桂醛，4份；
柠檬酸铁铵，4份；
丙二醇，6份；
木质素磺酸钠，2份；
亚甲基双萘磺酸钠，2份；
苯乙基萘酚聚氧乙烯醚，2份；
十二烷基苯磺酸钠，2份；
水，50份。
上述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将所述叶菌唑、柠檬酸铁铵、水充分混合制得混合物a；其中，水的质量为柠檬酸铁铵质量的105倍
步骤2，将所述戊唑醇、乙氧基喹、肉桂醛、乙醇充分混合制得混合物b；其中，乙醇的质量为肉桂醛的70倍
步骤3，向所述混合物b中加入十二烷基苯磺酸钠，在温度60-70℃，搅拌速度为180rpm的搅拌条件下，将混合物a缓慢滴加至混合物b中，3-4小时滴加完毕后，继续搅拌2小时以上，温度-40℃，真空度0.1mbar条件下，冷冻干燥48小时，制得复合物固体粉末；
步骤4，将步骤3制得的固体粉末与所述丙二醇、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、水混合均匀后，用砂磨机进行超微粉碎，控制粒径为2-5μm，得制得产物。
实施例3：
含有叶菌唑和戊唑醇的组合物，包括以下重量份的原料：
叶菌唑，30份；
戊唑醇，30份；
乙氧基喹，4份；
肉桂醛，4份；
柠檬酸铁铵，4份；
丙二醇，6份；
木质素磺酸钠，2份；
亚甲基双萘磺酸钠，2份；
苯乙基萘酚聚氧乙烯醚，2份；
十二烷基苯磺酸钠，2份；
水，50份。
上述含有叶菌唑和戊唑醇的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将所述叶菌唑、柠檬酸铁铵、水充分混合制得混合物a；其中，水的质量为柠檬酸铁铵质量的105倍
步骤2，将所述戊唑醇、乙氧基喹、肉桂醛、乙醇充分混合制得混合物b；其中，乙醇的质量为肉桂醛的70倍
步骤3，向所述混合物b中加入十二烷基苯磺酸钠，在温度60-70℃，搅拌速度为180rpm的搅拌条件下，将混合物a缓慢滴加至混合物b中，3-4小时滴加完毕后，继续搅拌2小时以上，温度-40℃，真空度0.1mbar条件下，冷冻干燥48小时，制得复合物固体粉末；
步骤4，将步骤3制得的固体粉末与所述丙二醇、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、苯乙基萘酚聚氧乙烯醚、水混合均匀后，用砂磨机进行超微粉碎，控制粒径为2-5μm，得制得产物。
对比例1：
含叶菌唑和戊唑醇的组合物，各组分质量分数为：叶菌唑16％、戊唑醇12％、丙二醇4％、n-甲基吡咯烷酮1％、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯1％、nno-71％、羧甲基纤维素1％、聚乙二醇1％，其余为水补充至100％；将上述组分充分混匀，经砂磨机粉碎至90％的药剂颗粒直径≤5μm，制得产物。
对比例2：
同实施例1的原料配比制备含叶菌唑和戊唑醇的组合物，区别在于，制备方法为：
将所有原料直接混合，混合均匀后，用砂磨机进行超微粉碎，控制粒径为2-5μm，得制得产物。
对比例3：
同实施例1的方法制备含叶菌唑和戊唑醇的组合物，区别在于：
混合物b中，乙醇的质量为肉桂醛的60倍。
对比例4：
同实施例1的方法制备含叶菌唑和戊唑醇的组合物，区别在于：
混合物b中，乙醇的质量为肉桂醛的90倍。
对比例5：
同实施例1的方法制备含叶菌唑和戊唑醇的组合物，区别在于：
不加入肉桂醛。
实施例4：
小麦赤霉病、白粉病防治效果试验
参试药剂：
实施例1制得的组合物(新制)：40g/亩；
实施例1制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)：40g/亩；
实施例1制得的组合物(已在常温条件下保存24个月)：40g/亩；
实施例2制得的组合物(新制)：40g/亩；
实施例2制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)：40g/亩；
实施例3制得的组合物(新制)：40g/亩；
对比例1制得的组合物(新制)；40g/亩；
对比例1制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)；40g/亩；
对比例2制得的组合物(新制)；40g/亩；
对比例3制得的组合物(新制)；40g/亩；
对比例4制得的组合物(新制)；40g/亩；
对比例5制得的组合物(新制)；40g/亩；
对比例5制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)；40g/亩；
试验在梁垛镇梁西村进行，于2017年11月11日播种，播种方式为撒播，土壤肥力中等，小麦长势平衡，小麦品种为扬麦23，试验面积5760m2(8.64亩)。分小区分别施药，随机区组排列。于4月15日小麦扬花初期用药一次，每667m2按上述用药量兑水45kg，使用3wbs-16a2电动喷雾器均匀喷雾，配药时进行二次稀释。在第一次施药基础上，于4月20日各施药区划半打第二次药，每小区药种及用量同第一次，余下一半不再用药。
调查内容及方法
(1)安全性观察。药后不定期观察试验药剂对小麦的安全性。
(2)防治效果调查：
赤霉病调查：调查于小麦赤霉病病情发生稳定后5月14日进行，采取对角线5点取样，每小区调查400穗以上，分别记载病穗数及病穗严重度，计算病穗率、病指和防效。
病情分级标准如下：
0级：无病斑；
1级：发病小穗数占全穗的1/4以下；
2级:发病小穗数占全穗的1/4～1/2；
3级：发病小穗数占全穗的1/2～3/4；
4级：发病小穗数占全穗的3/4以上。
病穗率(％)＝(病穗数/调查总穗数)×100
保穗效果(％)＝(对照区病穗率-处理区病穗率)/对照区病穗率×100
病情指数＝∑[(各级病穗数×相对级数值)]/(调查总穗数×4)×100
病指防效(％)＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100
白粉病调查及效果计算：田间病情稳定后，于5月14日一次性调查白粉病最终发病情况，采取3点取样，每点20株，每株调查上三张叶片，处理共查60株180叶以上，记载发病叶及病叶严重度。病叶分级标准为：0级：无病斑；1级：病斑面积占整个叶面积的1/4以下；2级:病斑面积占整个叶面积的1/4～1/2；3级：病斑面积占整个叶面积的1/2～3/4；4级：病斑面积占整个叶面积的3/4以上。
根据田间调查数据，计算各处理病叶率、病情指数和防治效果。
病叶率(％)＝(病叶数/调查总叶数)×100
保叶效果(％)＝(对照区病叶率-处理区病叶率)/对照区病叶率×100
病情指数＝∑[(各级病叶数×相对级数值)]/(调查总叶数×4)×100
病指防效(％)＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100
结果与分析
1、对小麦赤霉病的防治效果
试验结果表明，参试药剂对小麦赤霉病防治效果优异。
对于实施例1新制的组合物，亩用40g处理，使用1次其保穗效果分别为93.87％，病指防效分别为、95.16％；用药2次的保穗效果分别为98.64％，病指防效分别为99.53％。
对于实施例1制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)，亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为98.07％，病指防效分别为99.28％。
对于实施例1制得的组合物(已在常温条件下保存24个月)，亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为98.21％，病指防效分别为99.37％。
对于实施例2新制的组合物，亩用40g处理，使用1次其保穗效果分别为91.66％，病指防效分别为92.12％；用药2次的保穗效果分别为98.77％，病指防效分别为99.67％。
对于实施例2制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)，亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为98.24％，病指防效分别为99.35％。
对于实施例3新制的组合物，亩用40g处理，使用1次其保穗效果分别为92.43％，病指防效分别为93.09％；用药2次的保穗效果分别为98.90％，病指防效分别为99.78％。
对于对比例1制得的组合物(新制)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为95.89％，病指防效分别为98.29％。
对于对比例1制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为79.81％，病指防效分别为82.14％。
由此可见，相比于对比例1的组合物，本发明的组合物稳定性更好。
对于对比例2制得的组合物(新制)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为66.4％，病指防效分别为70.80％。
由此可见，各原料组分直接混合制得的组合物，无法取得良好的防治效果。
对于对比例3制得的组合物(新制)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为68.31％，病指防效分别为74.56％。
对于对比例4制得的组合物(新制)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为78.41％，病指防效分别为81.27％。
由此可见，乙醇的加入比例对组合物的药性产生较大影响，混合物b中，乙醇的质量为肉桂醛的70-80倍时，效果最佳。
对于对比例5制得的组合物(新制)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为94.85％，病指防效分别为96.19％。
对于对比例5制得的组合物(已在60℃条件下保存6个月)；亩用40g处理，用药2次的保穗效果分别为81.72％，病指防效分别为83.53％。
由此可见，在不加入肉桂醛的情况下，组合物稳定性不佳，60℃条件下保存6个月后，防治效果不佳；在柠檬酸铁铵、乙氧基喹、肉桂醛的协同作用下，使得本发明的组合物具备较高的稳定性。
2、对白粉病的防治效果
试验结果表明，参试药剂对小麦白粉病防治效果总体表现较好。
对于实施例1新制的组合物，亩用40g处理，于发病初期(田间病叶率3％左右，分布较为均匀)用药1次其保叶效果分别为87.56％，病指防效分别为92.41％；用药2次的保叶效果分别为93.47％，病指防效分别为95.89％。
3、安全性
施药后不定期观察，本试验各处理区小麦生长安全，未发现药害现象。
实施例5
亩用30g、40g、50g处理，实施例1和实施例2制得的组合物，于小麦扬花初期和盛花各用药一次，小麦均未出现药害症状，对小麦生长安全、其小麦赤霉病具有良好的防治效果，在分别于小麦扬花初期和盛花期各用药1次，病指防效在90％以上。
需要说明的是上述实施例仅仅是本发明的较佳实施例，并没有用来限定本发明的保护范围，在上述基础上做出的等同替换或者替代均属于本发明的保护范围。