一种防治烟草白粉病的杀菌组合物及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种防治烟草白粉病的杀菌组合物及其制备方法。


背景技术：

2.白粉病病原菌属子囊菌亚门核菌纲白粉菌目白粉菌科，具较高的寄生专化性，专性寄生于植物表面，以吸器伸入寄主细胞内吸取养分和水分并在表皮不断扩展(少数白粉菌为内寄生或半内寄生)。
3.目前，在烟草上登记的用于防治白粉病的农药有效成分共计13种，分别为丙硫唑、粉唑醇、氟菌唑、己唑醇、甲基硫菌灵、腈菌唑、硫磺、醚菌酯、嘧啶核苷类抗生素、木霉菌、三唑酮、戊唑醇和香芹酚，常用的有三唑酮、甲基硫菌灵、腈菌唑等。
4.烟草作为吸食品，其中的农药残留问题已引起世界各国的重视。烟草是我国重要的经济作物，病虫害成为影响烟草生产的重要因素之一，而病虫害的防治手段以化学防治为主，长期使用单一化学农药造成烟叶中农药残留增加，致使烟叶农药残留超限现象屡见不鲜。近年来，对于三唑酮、甲基硫菌灵等对烟草白粉病具有较高防效的药剂，因其残留超限原因，部分省份已不再推荐使用，但其他推荐药剂存在防效较差、抗药性提高的现象。
5.合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、减少用药量、降低残留、延缓耐药性和抗药性的发生与发展等优点。目前，在烟草上登记的用于防治白粉病的农药混剂只有15％丙唑
·
戊唑醇悬浮剂一种。
6.氯啶菌酯(triclopyricarb)
7.化学名称：n
‑
甲氧基
‑
n
‑
[[(3,5,6
‑
三氯吡啶
‑2‑
基)氧]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯。
[0008]
分子式：c
15
h
13
cl3n2o4。
[0009]
分子量：391.64。
[0010]
结构式：
[0011][0012]
氯啶菌酯为沈阳化工研究院创制，江苏宝灵化工股份有限公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。氯啶菌酯是一种内吸、渗透、广谱性杀菌活剂，具有治疗、保护和铲除作用，对由子囊菌、担子菌和半知菌引起的稻瘟病、稻曲病、苹果锈病、西瓜炭疽病等有良好的防效，并对玉米小斑病、水稻纹枯病、小麦根腐病、番茄灰霉病、油菜菌核病、荔枝疫霉病等有较好的抑制作用。
[0013]
氯啶菌酯属低毒杀菌剂，大鼠急性经口ld
50
为5840mg/kg，大鼠急性经皮ld
50
＞2150mg/kg；对家兔眼睛和皮肤有轻度刺激性和弱致敏性；ames基因突变、染色体突变、微核
试验及畸变试验表现为阴性。
[0014]
作用机理：氯啶菌酯属strobilurin类杀菌剂，为细胞线粒体呼吸作用抑制剂，通过抑制病原真菌细胞色素b的qo
‑
中心，从而阻止电子从细胞色素b到细胞色素c1的转移，阻碍atp的产生而切断病原真菌的能量循环以致其死亡。
[0015]
大黄素甲醚(physcion)
[0016]
化学名称：1,8
‑
二羟基
‑3‑
甲氧基
‑6‑
甲基蒽醌。
[0017]
分子式：c
16
h
12
o5。
[0018]
分子量：284.26。
[0019]
结构式：
[0020][0021]
大黄素甲醚是我国自主开发的蒽醌类新型植物源杀菌剂，是植物大黄的次生代谢产物，具有抗药性风险低、活性高、用量少、杀菌谱广且防效稳定，与其他杀菌剂无交互抗性等特点，对霜霉病、灰霉病和炭疽病等有良好的防治效果。
[0022]
大黄素甲醚对大鼠急性经口ld
50
＞5000mg/kg，大鼠急性经皮ld
50
＞2000mg/kg；对兔皮肤中度刺激，眼睛轻度刺激，对豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验致敏率为0；ames基因突变、染色体突变、微核试验及畸变试验表现为阴性。
[0023]
作用机理：大黄素甲醚具有良好的内吸传导作用，通过干扰病原真菌细胞壁几丁质的生物合成，抑制真菌菌丝、吸器的形成及孢子的产生。其最显著的抑制作用发生在病菌入侵之前，即吸器圆体形成前的阶段，抑制分生孢子萌发和附着胞的形成，使附着胞畸形而无法形成吸器圆体。同时，大黄素甲醚对植物具有保护作用，可诱导植物产生抗逆保卫反映。
[0024]
近年来由于单一用药和不科学用药，已经导致白粉病对当前使用的农药产生了抗性。另外，将不同的农药成分进行复配是防治抗药性产生的最常见的方法。通过实际应用效果来判断农药复配是增效、加和还是拮抗作用。但是，一般情况下，农药复配的效果是加和，甚至是拮抗作用，具有增效效果的复配特别少。目前，关于氯啶菌酯和大黄素甲醚混配杀菌组合物及其制备、应用尚无相关报道。发明人通过对杀菌组合物复配效果的研究，发现了意想不到的效果。


技术实现要素：

[0025]
本发明的目的旨在针对现有技术的不足，提供一种防治烟草白粉病的杀菌组合物及其制备方法。本发明通过试验，筛选出不同杀菌机理的氯啶菌酯和大黄素甲醚进行复配，得到一种新的杀菌组合物，提高了杀菌防治效果，减少了防治成本，而且储存稳定性好。
[0026]
本发明的技术方案是这样实现的：
[0027]
一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，所述杀菌组合物包括氯啶菌酯和大黄素甲醚。现有技术中，重复且单一的施用活性化合物来防治有害真菌会导致真菌菌株的选择性，由于二者结构类型不同，作用机制各异，氯啶菌酯和大黄素甲醚对烟草白粉病均具有较高的防效，且作用机理不同，氯啶菌酯作用于病原真菌的细胞线粒体，大黄素甲醚作用于病原真菌的菌丝和吸器，相互之间无交抗性。本发明将具有不同作用机理的活性化合物氯啶菌酯和大黄素甲醚组合复配使用，可以提高药效，提高杀菌效率，延缓抗性的产生，降低施用量，减少防治成本。
[0028]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为(40～50):4。优选的，本发明组合物中所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为45:4，在此特定质量比下，通过对氯啶菌酯和大黄素甲醚单剂的系列浓度试验，明确了各单剂对烟草白粉病的防效，经spss软件分析，半最大效应浓度(以下简称“ec50”)为0.893mg/l，增效系数sr为1.597，协同增效非常显著。因此，所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为45:4混合为最优方案。
[0029]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，所述杀菌组合物还包括农药助剂，其中所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量之和占所述杀菌组合物总质量的百分比为4.9％～49％。优选的，所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量之和占所述杀菌组合物总质量的百分比为4.9％或者49％，通过试验，明确了49％和4.9％两种有效成分含量的可湿性粉剂对烟草白粉病的防效均超过90％，且5％显著水平和1％极显著水平下，其差异性均为不显著和极不显著，表明两种百分含量的可湿性粉剂均可用于烟草白粉病的防治。最优选的，其中所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量之和占所述杀菌组合物总质量的百分比为49％，在此条件下，降低了农药助剂成分的用量以此降低农药助剂对烟草品质的影响，而且对烟草白粉病的防效上，在末次施药后10天时的防效达到93.01％。
[0030]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，除有效成分外，还含有稳定剂、润湿剂、分散剂、填料中的一种或者多种。农药助剂使其在用水稀释成田间使用浓度时，能形成一种稳定的、可供喷雾的悬浮溶液，且施用后能在防治对象上达到较大的均匀覆盖。
[0031]
优选的，所述稳定剂为1，2
‑
丁二醇、异丙基磷酸酯或者磷酸钾中的任意一种或者几种；更优选的，所述稳定剂为磷酸钾。
[0032]
优选的，所述润湿剂为sopa230、sopa235、sopa270、苯枯粉、拉开粉bx、农乳2000号系列、润湿渗透剂t、十二烷基苯磺酸钠、司盘20、吐温60、洗衣粉或者皂角粉中的任意一种或者多种；更优选的，所述润湿剂为拉开粉bx、十二烷基苯磺酸钠和皂角粉；最优选的，所述润湿剂为皂角粉。
[0033]
优选的，所述分散剂为分散剂nno、分散剂mf、分散剂no、木质素磺酸钠、非离子表面活性剂、水溶性高分子、三聚磷酸钠或者六偏磷酸钠中的任意一种或者多种；更优选的，所述分散剂为分散剂nno、分散剂mf和木质磺酸钠；最优选的，所述分散剂为木质素磺酸钠。
[0034]
优选的，所述填料为凹凸棒土、白炭黑、高岭土、硅酸、硅藻土、膨润土、活性白土、泥煤、轻质碳酸钙或者陶土中的任意一种或者多种。更优选的，所述填料为白炭黑和高岭土以一定质量比的混合物；最优选的，所述填料为白炭黑和高岭土，所述白炭黑和高岭土的质量比为1:3，在此条件下，制剂的悬浮率达到79.5％，润湿时间为60.5s。
[0035]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，所述杀菌组合物的剂型为可溶粉剂、可溶液剂、干悬浮剂、颗粒剂、微乳剂、悬浮剂或者可湿性粉剂。最优选的，所述杀菌组合物的剂型为可湿性粉剂，此剂型应用于本发明一方面生产成本低，储运方便、安全，包装材料比较容易处理；另一方面不使用溶剂和乳化剂，对植物较安全。
[0036]
具体的，作为本发明的优选方案，经试验，当所述填料白炭黑和高岭土的质量比为1:3时，在制剂总成分中占比39％时，其悬浮率和润湿性表现最优；采用皂角粉作为润湿剂，木质素磺酸钠作为分散剂，二者质量比为5:3，在制剂总成分中占比10％时，其悬浮率和润湿性表现最优，此外，加入2％的磷酸钾作为稳定剂。综上所述，在所述氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为45:4混合为最优方案的可湿性粉剂中，有效成分氯啶菌酯质量占比45％，有效成分大黄素甲醚质量占比4％，助剂中的润湿剂皂角粉质量占比6.3％，助剂中的分散剂木质素磺酸钠质量占比3.7％，稳定剂磷酸钾质量占比2％，填料白炭黑质量占比9.7％，填料高岭土质量占比29.3％，各组分合计100％，此方案为本发明的最优选方案。
[0037]
本发明还提供了一种防治烟草白粉病的杀菌组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0038]
(1)按照氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量配比称重；
[0039]
(2)将氯啶菌酯、大黄素甲醚混合均匀并粉碎；
[0040]
(3)粉碎后的混合粉末加入农药助剂，混合搅拌均匀，即得杀菌组合物。本发明提供的制备方法简单，适合大批量生产。
[0041]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物的用途，所述用途为用于防治烟草上的白粉病。
[0042]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物的用途，使用的杀菌组合物中氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为45:4；所述氯啶菌酯和大黄素甲醚在杀菌组合物中的施药浓度为115
‑
135mg/l。
[0043]
如上所述的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物的用途，本发明杀菌组合物的施药方式为喷雾、弥雾、灌根、撒施、沟施、穴施等中的一种或者多种。
[0044]
本发明的有益效果是：
[0045]
1、本发明增效效果显著：本发明提供的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物在氯啶菌酯和大黄素甲醚一定配比范围内显示出显著的协同作用，使得本发明的杀菌组合物相比较于氯啶菌酯和大黄素甲醚的单剂具有明显提高的防治效果，降低了农药的使用量和施药成本；通过对混剂的系列浓度试验，明确了混剂对烟草白粉病的实际防效，经spss软件分析和wadley法计算，其增效系数为1.597，表明该混剂对烟草白粉病的防效具有显著增效作用，且使用施药浓度在115
‑
135mg/l时，防效最佳，防效超过92％。
[0046]
2、本发明降低使用成本：本发明提供的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物，因为复配具有提高防效，减少了使用次数，降低了使用成本；
[0047]
3、本发明延缓抗药性，提高安全性：氯啶菌酯和大黄素甲醚对烟草白粉病均具有较高的防效，且作用机理不同，氯啶菌酯作用于病原真菌的细胞线粒体，大黄素甲醚作用于病原真菌的菌丝和吸器，二者不易产生交互抗性。同时，大黄素甲醚属于植物源农药，具有较高的安全性，可有效缓解当前烟叶农药残留超限现象，提高安全性，有利于烟草的安全可持续性发展。
[0048]
4、本发明储存稳定性好：通过试验，明确了可湿性粉剂的常温储存稳定性，49％氯
啶菌酯
·
大黄素甲醚可湿性粉剂常温储存24个月，氯啶菌酯分解率6.3％，大黄素甲醚分解率7.1％，均符合《农药常温储存稳定性试验通则》中有效成分分解率不大于10％的要求。
[0049]
5、本发明环境污染减少：本发明提供的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物具有优异的增效效果，会使得使用剂量显著减少，因此减少了环境污染，增加了对人的安全性。
附图说明
[0050]
图1为本发明提供的一种防治烟草白粉病的杀菌组合物的制剂加工流程图。
具体实施方式
[0051]
下面将结合本发明实施例中的内容，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0052]
除非另有定义，本说明书所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。
[0053]
实施例1田间试验设计
[0054]
因氯啶菌酯和大黄素甲醚在烟草上无登记，没有相关的使用剂量参考，故先对其在烟草上的药效进行试验，明确最佳施药剂量。
[0055]
先进行两种农药的独立药效试验，再进行两种农药的混剂药效试验。每种农药单剂和混剂分别施药3次，施药间隔期5天，于第一次施药前和最后一次施药后10天进行病情调查，计算对烟草白粉病的防治效果。
[0056]
1.防效调查方法
[0057]
(1)药效试验调查方法
[0058]
共调查2次，首次用药前调查病情基数，末次药后10天调查病级。
[0059]
白粉病调查分级标准(以叶为单位)
[0060]
0级：无病斑。
[0061]
1级：病斑面积占叶片面积的5％以下。
[0062]
3级：病斑面积占叶片面积的6％
‑
10％。
[0063]
5级：病斑面积占叶片面积的11％
‑
20％。
[0064]
7级：病斑面积占叶片面积的21％
‑
40％。
[0065]
9级：病斑面积占叶片面积的41％以上。
[0066]
每小区采用5点取样方法，每点固定调查5株，记录调查总叶数及各级病叶数，严重度分级应符合gb/t 23222的规定。
[0067]
(2)防效计算公式
[0068][0069][0070]
2.增效系数计算方法
[0071]
参考国家行业标准ny/t 1156.6
‑
2006，使用spss软件，对各单剂、混剂不同浓度对数值和相应防效进行回归分析，计算ec50和95％置信限。使用wadley法计算增效系数(sr)，用以评价药剂混用的增效作用。sr＜0.5时表现为拮抗作用，sr＞1.5时表现为增效作用，0.5≤sr≤1.5时表现为相加作用。
[0072]
增效系数计算公式：
[0073][0074]
式中：
[0075]
x1——混剂的ec50理论值，单位mg/l；
[0076]
p
a
——混剂中a的百分含量，单位％；
[0077]
p
b
——混剂中b的百分含量，单位％；
[0078]
a——混剂中a的ec50值，单位mg/l；
[0079]
b——混剂中b的ec50值，单位mg/l。
[0080][0081]
sr——混剂的增效系数；
[0082]
x1——混剂ec50理论值，单位mg/l；
[0083]
x2——混剂ec50测定值，单位mg/l。
[0084]
实施例2单剂药效试验结果
[0085]
1.氯啶菌酯对烟草白粉病的防效
[0086]
氯啶菌酯施药浓度从40mg/l梯度升高至110mg/l，共设12个处理，以不施氯啶菌酯为对照组ck。随着施药浓度的增加，病情指数逐渐降低，防效逐渐提高，至施药浓度95mg/l时，对烟草白粉病的防效达到80％，如表1所示。
[0087]
表1氯啶菌酯对烟草白粉病的田间防效
[0088][0089]
2.大黄素甲醚对烟草白粉病的防效
[0090]
大黄素甲醚施药浓度从3.2mg/l梯度升高至20mg/l，共设12个处理，以不施大黄素甲醚为对照组ck。随着施药浓度的增加，病情指数逐渐降低，防效逐渐提高，至施药最高浓度20mg/l时，对烟草白粉病的防效为78.79％，如表2所示。
[0091]
表2大黄素甲醚对烟草白粉病的田间防效
[0092][0093]
3.混剂组分的比例设定
[0094]
使用spss统计软件，对氯啶菌酯和大黄素甲醚单剂的浓度对数值和对应的田间防效进行毒力回归分析，计算各自的ec50和95％置信限。结果显示，氯啶菌酯ec50为1.648mg/l，对应的理论施药浓度45mg/l；大黄素甲醚ec50为0.567mg/l，对应的理论施药浓度4mg/l，如表3所示。
[0095]
表3氯啶菌酯和大黄素甲醚对烟草白粉病的回归分析
[0096][0097]
实施例3混剂对烟草白粉病的防效与增效作用
[0098]
1.混剂对烟草白粉病的防效
[0099]
按照氯啶菌酯和大黄素甲醚的质量比为45:4配制农药混剂，设置不同浓度梯度，进行混剂对烟草白粉病的防效和增效作用研究。
[0100]
按照15
‑
155mg/l的浓度梯度进行烟草白粉病的田间防效试验，共设15个处理，以不施药为对照组ck。结果显示，当浓度在115
‑
135mg/l时，混剂对烟草白粉病的防效超过90％，当浓度大于等于145mg/l时，防效降低，低于90％，如表4所示。
[0101]
表4氯啶菌酯和大黄素甲醚混剂对烟草白粉病的田间防效
[0102][0103]
2.混剂的增效作用
[0104]
氯啶菌酯和大黄素甲醚按照质量比45:4的比例配制成的混剂，经系列浓度试验，其对烟草白粉病的ec50为0.893，增效系数sr为1.597，大于1.5，表现为增效作用，如表5所示。
[0105]
表5氯啶菌酯和大黄素甲醚混剂对烟草白粉病的增效作用
[0106][0107]
3.混剂制剂的配制及防效
[0108]
按照氯啶菌酯和大黄素甲醚45:4的质量比，配制49％(如表6中的处理1)和4.9％(如表6中的处理2)两种含量的可湿性粉剂，分别进行田间防效试验。通过spss软件，对两个处理的防效采用独立样本t检验进行分析。结果表明，在对烟草白粉病的防效上，两个处理在末次施药后10天时的防效均超过90％，且在5％显著水平和1％极显著水平下，两个处理均表现差异不显著和差异极不显著。但考虑到农药制剂中辅助成分对烟叶品质的影响，为降低辅助成分用量，本发明以49％作为氯啶菌酯和大黄素甲醚两种成分的总质量百分含量，其中氯啶菌酯的质量百分比为45％，大黄素甲醚的质量百分比为4％，如表6所示。
[0109]
表6两种混剂对烟草白粉病的田间防效
[0110]
[0111]
4.可湿性粉剂制剂配方筛选
[0112]
可湿性粉剂制剂中，除有效成分外，还含有一定量的农药辅助成分。本实施例中，农药辅助成分包括助剂(稳定剂、润湿剂)、分散剂和填料等。
[0113]
本部分内容采取单因素试验的方式，在有效成分含量已明确的前提下，第一步，固定助剂用量，筛选合适的填料种类；第二步，固定已知的填料种类，筛选合适的助剂种类和用量。制剂的加工流程如图1所示。
[0114]
5.填料的筛选
[0115]
以凹凸棒土、白炭黑、淀粉、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙7种可湿性粉剂填料为研究对象，进行填料的悬浮率和润湿性试验。本实施例中的制剂润湿性测定按照gb/t 5451
‑
2001《农药可湿性粉剂润湿性测定方法》进行；制剂悬浮率测定按照gb/t 14825
‑
2006《农药悬浮率测定方法》进行。
[0116]
本实施例的可湿性粉剂中，除有效成分氯啶菌酯和大黄素甲醚分别占比45％和4％外，另加入质量分数为8％的十二烷基苯磺酸钠作为润湿剂，质量分数为2％磷酸钾作为稳定剂，以填料补足至100％。试验结果显示，制剂悬浮率方面，白炭黑表现最优，悬浮率为77.8％，其次为高岭土，悬浮率为75.2％；制剂润湿性方面，高岭土用时最少，润湿时间为63.0s，其次为白炭黑，润湿时间为65.0s。综合考虑制剂性能和使用成本，最终采用白炭黑和高岭土作为可湿性粉剂的共同填料，如表7所示。
[0117]
表7不同填料对可湿性粉剂性能的影响
[0118][0119][0120]
6.填料配比的筛选
[0121]
可湿性粉剂中，除有效成分氯啶菌酯和大黄素甲醚分别占质量比45％和4％外，另加入质量比为8％的十二烷基苯磺酸钠作为助剂，质量比为2％磷酸钾作为稳定剂，以白炭黑和高岭土为混合填料按不同比例补足至100％。试验结果显示，当白炭黑和高岭土以质量比1:3配比时，制剂的悬浮率最高，悬浮率为79.5％，润湿时间最少，为60.5s，为最佳配比组合。在实际制剂中，按照白炭黑和高岭土质量比1:3的比例，根据有效成分、助剂和稳定剂的总质量占比，确定填料的占比，以满足各组分合计100％，如表8所示。
[0122]
表8不同填料配比对可湿性粉剂性能的影响
[0123][0124]
7.助剂的筛选
[0125]
可湿性粉剂中，有效成分氯啶菌酯和大黄素甲醚分别质量占比45％和4％，填料白炭黑和高岭土质量占比合计为41％(白炭黑和高岭土二者的质量比为1:3)，稳定剂磷酸钾质量占比2％，加入不同种类的润湿剂或者分散剂，润湿剂或者分散剂的质量占比8％，进行悬浮率性能对比。结果显示，作为润湿剂的拉开粉bx、十二烷基苯磺酸钠和皂角粉中，皂角粉的悬浮率较高，平均悬浮率为81.6％，重现性也较好，rsd 5.5％；分散剂nno、分散剂mf和木质素磺酸钠中，木质素磺酸钠的悬浮率较高，平均悬浮率为79.6％，重现性也较好，rsd为5.6％。因此，可湿性粉剂中，选用皂角粉和木质素磺酸钠分别作为湿润剂和分散剂，如表9所示。
[0126]
表9不同助剂对可湿性粉剂性能的影响
[0127][0128]
8.助剂配比的筛选
[0129]
可湿性粉剂中，有效成分氯啶菌酯和大黄素甲醚分别质量占比45％和4％，填料白炭黑和高岭土质量占比合计为41％(白炭黑和高岭土二者的质量比为1:3)，稳定剂磷酸钾质量占比2％；润湿剂皂角粉和分散剂木质素磺酸钠质量共占比8％，按不同配比进行悬浮率性能对比。结果显示，随着皂角粉比例提高和木质素磺酸钠比例的降低，悬浮率逐渐升高，当皂角粉和木质素磺酸钠以质量比为5:3的比例进行混合时，其悬浮率最高，平均悬浮率为88.8％，且重现性良好，rsd为5.1％。因此，可湿性粉剂中，选用助剂皂角粉和木质素磺酸钠的质量比为5:3，如表10所示。
[0130]
表10不同助剂配比对可湿性粉剂性能的影响
[0131][0132]
9.助剂用量的筛选
[0133]
可湿性粉剂中，有效成分氯啶菌酯和大黄素甲醚分别质量占比45％和4％，稳定剂磷酸钾占比2％，助剂皂角粉和木质素磺酸钠以5:3的质量比例混合后，按照不同的占比加入到制剂中，以填料白炭黑和高岭土(质量比1:3)补足至100％，进行性能对比。结果显示，助剂皂角粉和木质素磺酸钠的用量由2％升至12％时，悬浮率逐渐升高，润湿时间逐渐减少，当助剂占比10％和12％，其悬浮率和润湿时间已无明显差异，因此，可湿性粉剂中，选用助剂用量占比10％，如表11所示。
[0134]
表11助剂用量对可湿性粉剂性能的影响
[0135][0136]
至此，49％氯啶菌酯
·
大黄素甲醚可湿性粉剂的制剂配方全部完成。其中，该制剂含有效成分氯啶菌酯质量分数为45％，含有效成分大黄素甲醚质量分数为4％，含助剂的质量分数为10％(其中，皂角粉的质量分数为6.3％，木质素磺酸钠的质量分数为3.7％，皂角粉与木质素磺酸钠的质量比为5:3)，含稳定剂磷酸钾的质量分数为2％，含填料的质量分数为39％(其中，白炭黑的质量分数为9.7％，高岭土的质量分数为29.3％，白炭黑和高岭土的质量比为1:3)，合计100％。
[0137]
实施例4农药制剂常温储存稳定性试验
[0138]
根据我国农业行业标准ny/t 1427
‑
2016《农药常温储存稳定性试验通则》要求，通常农药制剂质量保证期为2年。为检验本发明所试验混剂中有效成分的稳定性，进行了为期24个月的常温储存稳定性试验。农药混剂包装方式为pet/mpet/cpp三层塑料薄膜复合包装袋密封，独立小包装。储存条件为恒温箱(30
±
2)℃。分别在储存初始、第3个月、第6个月、第12个月和第24个月5个时间点对样品中有效成分含量进行测定。
[0139]
49％氯啶菌酯
·
大黄素甲醚可湿性粉剂常温储存24个月，随着储存时间的延长，两种有效成分的分解率均有所提高，储存至24个月，氯啶菌酯分解率6.3％，大黄素甲醚分解率7.1％，均符合《农药常温储存稳定性试验通则》中有效成分分解率不大于10％的要求，稳定性好，如表12所示。
[0140]
表12储存稳定性测定结果
[0141][0142]
[0143]
虽然本发明中氯啶菌酯和大黄素甲醚为已知化合物，且各组分的杀菌性能和杀菌谱已经被本领域技术人员基本了解，但是上述活性化合物复配以实现本发明所期望的更优秀的杀菌效果，氯啶菌酯和大黄素甲醚按照质量比45:4的比例配制成混剂，当喷施浓度在115
‑
135mg/l时，混剂对烟草白粉病的防效为92.07％～93.65％，远远大于单剂的防效，这对于本领域技术人员则是非显而易见的。已知的杀菌活性化合物数量巨大，为了在海量的活性化合物中找到复配后能达到协同增效效果的成分，发明人付出了大量的创造性劳动。
[0144]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。