杀菌组合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及杀菌剂技术领域，特别是涉及一种杀菌组合物及其应用。


背景技术：

2.在植物的种植过程中，不仅存在虫害的问题，同时，也存在病菌的问题，因此，需要对植物的病菌问题进行防治，通常采用喷砂杀菌剂的方法，对植物的病菌进行防治，杀菌剂的使用是防治植物病害的有效措施，现有的杀菌剂种类繁多，可以根据具体的植物品种以及具体的病菌类型，采用对应的杀菌剂进行植物的病菌防治。
3.然而，目前植物病菌的防治难度越来越大，由于病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下，会逐年上升，杀菌剂的防治效果会大打折扣，通过增加杀菌剂的计量又会对环境造成影响，不利于环保，植物病害防治面临着重大挑战，也对植物病菌害防治提出了更高的要求，因此，有必要研究一种高效的杀菌剂。


技术实现要素：

4.基于此，有必要提供一种杀菌组合物及其应用。
5.为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
6.一种杀菌组合物，包括8
‑
羟基喹啉钙、霜脲氰及助剂，其中，所述8
‑
羟基喹啉钙及所述霜脲氰的质量比为1：0.05～20。
7.在一个实施方式中，所述8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的质量比为1：0.1～10。
8.在一个实施方式中，所述8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的质量比为1：0.2～1。
9.在一个实施方式中，所述8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的质量比为1：1。
10.在一个实施方式中，所述助剂包括分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂及填料中的至少一种。
11.在一个实施方式中，以质量份计，所述杀菌组合物包括1～50份8
‑
羟基喹啉钙、1～50份霜脲氰、5～20份分散剂、1～5份防冻剂、0.1～2份增稠剂、0.1～0.8份消泡剂、50～80份水。
12.在一个实施方式中，以质量份计，所述杀菌组合物包括1～50份8
‑
羟基喹啉钙、1～50份霜脲氰、3～10份分散剂、1～10份湿润剂、1～5份崩解剂、0.9～5份填料。
13.在一个实施方式中，以质量份计，还包括10～20份改性木屑粉末。
14.在一个实施方式中，所述改性木屑粉末的处理方法为：提供木屑，对所述木屑进行水浴加热处理，并进行搅拌，过滤后，再进行一次晒干处理，得到一级木屑，对所述一级木屑进行蒸熏操作，再进行二次晒干处理，得到二级木屑，对所述二级木屑进行蒸煮操作，再进行三次晒干操作，得到三级木屑，对所述三级木屑进行研磨操作，得到所述改性木屑粉末。
15.在一个实施方式中，所述改性木屑粉末的粒径为600目～1000目。
16.在一个实施方式中，所述分散剂包括聚羧酸盐、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚及甘油聚氧乙烯醚脂肪酸
酯中的至少一种。
17.在一个实施方式中，所述防冻剂包括乙二醇、丙二醇及丙三醇中的至少一种。
18.在一个实施方式中，所述增稠剂包括黄原胶、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁及聚乙烯醇中的至少一种。
19.在一个实施方式中，所述消泡剂包括硅油、硅酮消泡剂及c8
‑
10脂肪醇中的至少一种。
20.在一个实施方式中，所述湿润剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉bx、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙及无患子粉中的至少一种。
21.在一个实施方式中，所述崩解剂包括膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸及碳酸氢钠中的至少一种。
22.在一个实施方式中，所述填料包括高岭土、硅藻土凹凸棒土、白炭黑、淀粉及轻质碳酸钙中的至少一种。
23.本发明还提供上述所述的杀菌组合物在防治植物真菌病害上的应用。
24.相比于现有技术，本发明具有如下优点和技术效果：
25.(1)本发明提供的杀菌组合物采用含8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的组合物，8
‑
羟基喹啉钙，简称喹啉钙，对多种低等真菌有良好的防治效果，特别地，对马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、辣椒疫病及葡萄霜霉病均具有良好的很好的防止效果，霜脲氰具有内吸作用，可以阻止病原菌孢子萌发，而且对侵入植物内的病菌也具有杀伤作用，从而可以诱导植物自身的抗病性能，从而可以从源头对病菌进行防治，从而可以达到很好的防止感染的效果，从而可以最终消灭病菌，特别地，对疫霉属及霜霉属具有明显的防治效果，具体地，可以防治马铃薯晚疫病及辣椒疫病，另外，8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的质量比为1：0.05～20，在这个比例下，杀菌组合物对植物病害具有优异的活性，并且使得8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰具有明显的协同增效作用，具有用量少且杀菌效率高的特点，从而克服和延缓了病菌的抗药性，有利于降低杀菌组合物的使用量，不仅可以降低植物防治成本，还可以减少对环境的影响，有利于环保，安全高效，其中，在8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的质量比为1：0.05～20的范围下，对马铃薯晚疫病表现出明显的增效作用，防治效果明显提高。
26.(2)本发明提供的杀菌组合物通过加入改性木屑粉末，一方面，改性木屑粉末具有保暖效果，可以对植物起到一定的保暖效果，防止植物在低温时冻伤，而且改性木屑粉末具有丰富的营养成分，可以为植物提供养分，从而使得杀菌组合物在防治植物病害的同时，可以保证植物的正常生长发育，另一方面，对收集提供的木屑先进行水浴加热处理，并进行一次晒干处理，可以对木屑进行清洗及消毒，除去木屑的杂物及细菌，避免将杂物及细菌带入杀菌化合物中，影响药效，然后再进行蒸熏操作及二次晒干处理，可以对木屑中的木纤维进行水解软化，有利于使得木屑膨松化，从而增大木屑的表面面积，提高吸附性能，再通过进行蒸煮操作，可以全面地对木屑中的木纤维进行水解软化，从而进一步使得木屑膨松化，进一步提高吸附性能，通过研磨操作后，得到的质地膨松的改性木屑粉末，改性木屑粉末的吸附性强，可以很好地吸附杀菌组合物中的活性成分8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰，在制备杀菌组合物时，可以将改性木屑粉末与8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰预混，通过改性木屑粉末吸附8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰，改性木屑粉末作为载体，改性木屑粉末可以很好地粘附于土壤中，有利于将8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰更好地带入并分布于土壤中，避免8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰流
失，提高8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的利用率及药效持久性，从而大大提高了杀菌组合物的病菌防治效果及药效，有利于减少杀菌组合物的用量，更加环保。
具体实施方式
27.下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。如无特别说明，本发明中所有原料和试剂均为市购常规的原料、试剂。实施例中各组分的用量以质量体积份计，g、ml。
28.实施例1
‑
10
29.实施例1
‑
10的杀菌组合物，其中，杀菌组合物以质量份计，包括如表1所示组分。
30.表1.实施例1～10杀菌组合物组分表
[0031][0032][0033]
将表1中实施例1
‑
7的配方按照以下步骤进行制备：
[0034]
(1)按比例将8
‑
羟基喹啉钙、霜脲氰及部分量的水加入搅拌机中，搅拌混合均匀，得到预混料；
[0035]
(2)按比例将聚羧酸盐、乙二醇、黄原胶、硅油及余量的水加入搅拌机中，搅拌混合均匀，得到混合料，再将所述混合料及预混料加入磨球机中，进行磨球操作，控制磨球时间
为2.5h，得到实施例1～7的杀菌组合物，所述杀菌组合物为悬浮剂状；
[0036]
其中，所述改性木屑粉末的处理方法为：提供木屑，对所述木屑进行水浴加热处理，并进行搅拌，控制加热温度为85℃，加热时间为2h，过滤后，再进行一次晒干处理，得到一级木屑，对所述一级木屑进行蒸熏操作，控制蒸熏温度为70℃，蒸熏时间为2h，再进行二次晒干处理，得到二级木屑，对所述二级木屑进行蒸煮操作，控制蒸煮温度为60℃，蒸煮时间为2h，再进行三次晒干操作，得到三级木屑，对所述三级木屑进行研磨操作，得到所述改性木屑粉末，所述改性木屑粉末的粒径为800目。
[0037]
将表1中实施例8
‑
10的配方按照以下步骤进行制备：
[0038]
(1)按比例将8
‑
羟基喹啉钙、霜脲氰、聚羧酸盐、乙二醇、十二烷基硫酸钠、尿素、高岭土及改性木屑粉末加入搅拌机中，搅拌混合均匀，得到混料；
[0039]
(2)将所述混料加入超微气流粉碎机中，进行粉碎操作，再加入捏合机中，进行捏合操作，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒及干燥，得到实施例8～9的杀菌组合物，所述杀菌组合物为水分散粒剂状。
[0040]
其中，所述改性木屑粉末的处理方法为：提供木屑，对所述木屑进行水浴加热处理，并进行搅拌，控制加热温度为85℃，加热时间为2h，过滤后，再进行一次晒干处理，得到一级木屑，对所述一级木屑进行蒸熏操作，控制蒸熏温度为70℃，蒸熏时间为2h，再进行二次晒干处理，得到二级木屑，对所述二级木屑进行蒸煮操作，控制蒸煮温度为60℃，蒸煮时间为2h，再进行三次晒干操作，得到三级木屑，对所述三级木屑进行研磨操作，得到所述改性木屑粉末，所述改性木屑粉末的粒径为800目。
[0041]
对比例1
[0042]
对比例1与实施例2的区别为对比例1的杀菌组合物不含有霜脲氰，且8
‑
羟基喹啉钙的用量为50质量份，其他试剂用量和制备方法与实施例2相同。
[0043]
对比例2
[0044]
对比例2与实施例2的区别为对比例2的杀菌组合物不含有8
‑
羟基喹啉钙，且霜脲氰的用量为50质量份，其他试剂用量和制备方法与实施例2相同。
[0045]
对比例3
[0046]
对比例3与实施例2的区别为对比例3的杀菌组合物不含有改性木屑粉末，其他试剂用量和制备方法与实施例2相同。
[0047]
对比例4
[0048]
对比例4与实施例2的区别为改性木屑粉末的处理方法不同，对比例4改性木屑的处理方法为：提供木屑，对所述木屑进行研磨操作，得到所述改性木屑粉末，所述改性木屑粉末的粒径为800目。试剂用量和制备方法与实施例2相同。
[0049]
综合毒力测定
[0050]
以实施例2及实施例4～7以及对比例1～4所制备的杀菌组合物为例进行综合毒力测定。
[0051]
测定方法：参考《农药室内生物测定试验准则ny/t1156.2
‑
2006》，采用平皿法。
[0052]
用dps统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的ec50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。
[0053]
表2综合毒力测定结果
[0054][0055][0056]
ec50(concentration for 50％ofmaximal effect，半最大效应浓度)是指能引起50％最大效应的浓度，ec50是药物安全性指标，具体含义为引起50％个体有效的药物浓度，是一类药物的安全指标，ec50值越大越安全，共毒系数(ctc)是衡量杀虫剂混剂是否有增效作用的指数，共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数
×
100，具体地，共毒系数(ctc)≥120表现为协同增效作用；共毒系数(ctc)≤80表现为拮抗作用；80＜共毒系数(ctc)＜120表现为相加作用，由表2的数据可以看出，本发明通过8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰复配作为杀菌组合物的有效成分，可以得到安全性较高，且共毒系数大于120的杀菌组合物，8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰按照质量比为1：0.05～20范围内复配均表现出明显增效效果，其中当8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰质量比为1：1时，增效效果最明显。
[0057]
田间试验
[0058]
试验方法：以实施例2及实施例4～7以及对比例1～4所制备的杀菌组合物为例进行田间施药试验，并设置空白对照组，不进行施药处理，然后在各试验处理区内随机取样5点，每点定点20叶片，共取样调查100叶片。用分级法记载马铃薯晚疫病发病程度，分级标准如下：
[0059]
0级：无病斑；
[0060]
1级：病斑面积占整叶面积的5％以下；
[0061]
3级：病斑面积占整叶面积的6％
‑
10％；
[0062]
5级：病斑面积占整叶面积的11％
‑
20％；
[0063]
7级：病斑面积占整叶面积的21％
‑
50％；
[0064]
9级：病斑面积占整叶面积的50％以上。
[0065]
调查时间和次数：试验共调查3次，药前基数调查、药后7天、药后14天进行调查。
[0066]
药效计算方法
[0067][0068][0069]
药害调查方法
[0070]
施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。
[0071]
表3用药前病情指数调查表
[0072][0073]
表4用药后7天病情指数调查表
[0074]
[0075][0076]
表5用药后14天病情指数调查表
[0077][0078]
表6田间药效试验结果
[0079]
[0080][0081]
从表3～表6中可以看出，8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰复配后其对马铃薯晚疫病的防治效果提升显著，其中，通过实施例2、实施例4～7与对比例1～2对比可以看出，8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰复配后的药效提升显著，对马铃薯晚疫病的防治效果显著提升，且安全性好，马铃薯生长正常，未出现药害现象，说明对马铃薯是安全的，其中，实施例2的防治效果最佳，也就是说，当8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰质量比为1：1时，防治效果最佳，施药14天后防治效果高达91.96％，通过实施例2与对比例3对比可以看出，在相同的8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰的用量及质量比例下，添加改性木屑粉末可以进一步提高防治效果，通过实施例2与对比例4对比可以看出，木屑通过水浴加热处理、蒸熏操作及蒸煮操作后，有利于大大提高木屑的表面面积及吸附性能，从而有利于更好地吸附8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰，并将8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰更好地保留于土壤中，避免8
‑
羟基喹啉钙及霜脲氰流失，从而使得实施例2制备得到的杀菌组合物具有的更好的药效及药效持久性，防治效果进一步得到提高。综上所述，本发明的杀菌组合物对马铃薯晚疫病表现出明显的增效作用，大大提高了杀菌组合物的病菌防治效果及药效，防治效果明显提高，有利于减少杀菌组合物的用量，更加环保。
[0082]
上述实施例为本发明探索的最优实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。