1.本发明涉及氨基寡糖素的制备，特别涉及一种氨基寡糖素水剂的制备方法。
背景技术：
2.氨基寡糖素是指d－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。氨基寡糖素能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、植保素及pr蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液，具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用。不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用，而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。
3.褐煤提取液是高水分褐煤在采用分质分级综合利用技术生产过程中的副产物，开发运用还处在起步阶段。目前国内外研究氨基寡糖素的生产方法主要是化学法、物理法、酶解法以及三种降解法派生出的复合降解法。氨基寡糖素通常利用壳聚糖经主链断裂而制成。随着农业绿色的发展要求，氨基寡糖素的需求正在日益增加，而传统通过水解壳聚糖制氨基寡糖素的工艺，需消耗大量的辅料，产生的排放物对环境也会造成一定的污染，且产率相对不高。
技术实现要素：
4.本发明的目的在于克服现有技术的不足，基于褐煤干燥提质过程中的褐煤提取液，提供一种降解时间短、降解完全、工艺简单、无二次排放的氨基寡糖素水剂的制备方法。
5.本发明提供的氨基寡糖素水剂的制备方法，其技术方案为：
6.一种氨基寡糖素水剂的制备方法，包括以下步骤：
7.(1)将5-30重量份的酸溶壳聚糖加入到700-1000重量份的褐煤提取液中，搅拌溶解，得到混合液；
8.(2)将混合液加热到48-52℃，加入100-350重量份的h2o2,搅拌反应，得到降解液；
9.(3)将降解液旋转分离4-6分钟，取上清液得到2-5％质量份数的氨基寡糖素水剂。
10.进一步地，褐煤提取液的总酸含量≥0.6％，其中乙酸含量≥0.3％，含有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和异丁酸，ph值为3.0-6.0。
11.进一步地，壳聚糖是cas号：9012-76-4，脱乙酰度为95％的酸溶食品级壳聚糖。
12.进一步地，h2o2浓度为3.6％-4.6％。
13.进一步地，步骤(2)中的反应时间为3-5小时。
14.进一步地，步骤(3)中的旋转分离转速为4000rpm。
15.本发明的实施包括以下技术效果：
16.本发明提供的制备方法降解时间短、氨基寡糖素稳定，氨基葡萄糖质量份数低，制备工艺简单，延伸了褐煤分质分级利用的产业链，无排放，适合工业化生产使用。本发明的褐煤提取液为通过高温烟气干燥提质褐煤后制备得到，褐煤分质分级后，褐煤提取液作为副产物之一，原料成本低。
具体实施方式
17.下面将结合实施例对本发明加以详细说明，需要指出的是，所描述的实施例仅旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
18.实施例1
19.本实施例提供的一种氨基寡糖素水剂的具体制备方法，包括以下步骤：
20.(1)将5重量份的酸溶壳聚糖加入到700重量份的褐煤提取液中，搅拌溶解，得到混合液；
21.(2)将混合液加热到50℃，加入115重量份的h2o2,搅拌反应4小时，h2o2浓度为4％(w/v)，得到降解液；
22.(3)将降解液旋转分离5分钟，旋转分离转速为4000rpm，取上清液得到2
±
0.2％质量份数的氨基寡糖素水剂。
23.具体地，褐煤提取液采用分质分级技术提取：褐煤原料经破碎机破碎之后经所述刮板机输送到振动筛，振动筛筛选出设定粒径的粉状褐煤；将粉状褐煤和低含氧量的高温热气流并流引入干燥装置的腔体中，粉状褐煤在干燥装置内被高速解聚分散并与热气流直接接触进行高效质热交换，干燥装置的出风口尾端设有引风机，使干燥装置的腔体产生负压，在负压的作用下，干燥装置内的水烟气被引出，将水烟气分质分级除尘处理后，冷凝水烟气得到褐煤提取液。根据上述描述，本领域技术人员可根据上述的步骤选用已有的褐煤干燥提质设备，本处不再赘述。本实施例中，褐煤提取液的总酸含量≥0.6％，其中乙酸含量≥0.3％，含有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸，ph值3.0-6.0。步骤(1)中的壳聚糖，cas号：9012-76-4，脱乙酰度为95％的酸溶食品级壳聚糖。本发明提供的氨基寡糖素水剂的制备方法降解时间短、氨基寡糖素稳定，氨基葡萄糖质量份数低，制备工艺简单，延伸了褐煤分质分级利用的的产业链，无排放，适合工业化生产使用。
24.实施例2
25.本实施例提供的一种氨基寡糖素水剂的具体制备方法，包括以下步骤：
26.(1)将15重量份的酸溶壳聚糖加入到800重量份的褐煤提取液中，搅拌溶解，得到混合液；
27.(2)将混合液加热到45℃，加入215重量份的h2o2,搅拌反应3.5小时，h2o2浓度为4.6％(w/v)，得到降解液；
28.(3)将降解液旋转分离4分钟，旋转分离转速为4000rpm，取上清液得到3
±
0.2％质量份数的氨基寡糖素水剂。
29.实施例3
30.本实施例提供的一种氨基寡糖素水剂的具体制备方法，包括以下步骤：
31.(1)将20重量份的酸溶壳聚糖加入到900重量份的褐煤提取液中，搅拌溶解，得到混合液；
32.(2)将混合液加热到55℃，加入260重量份的h2o2,搅拌反应5小时，h2o2浓度为3.6％(w/v)，得到降解液；
33.(3)将降解液旋转分离6分钟，旋转分离转速为4000rpm，取上清液得到4
±
0.2％质量份数的氨基寡糖素水剂。
34.实施例4
35.本实施例提供的一种氨基寡糖素水剂的具体制备方法，包括以下步骤：
36.(1)将30重量份的酸溶壳聚糖加入到1000重量份的褐煤提取液中，搅拌溶解，得到混合液；
37.(2)将混合液加热到50℃，加入320重量份的h2o2,搅拌反应4小时，h2o2浓度为4％(w/v)，得到降解液；
38.(3)将降解液旋转分离4分钟，旋转分离转速为4000rpm，取上清液得到5
±
0.2％质量份数的氨基寡糖素水剂。
39.将实施例1至实施例4的制备方法制得的氨基寡糖素水剂进行检测，检测结果如下表所示：
40.表1实施例1至实施例4制得的氨基寡糖素水剂检测数据表
41.编号检测项目单位实例1实例2实例3实例4检测依据1氨基寡糖素质量分数％1.93.13.95.1ny/t2889.2-20162氨基葡萄糖质量分数％0.050.050.060.06ny/t2889.2-20163ph/4.24.34.34.3ny/t2889.2-20164水不溶物％0.410.410.380.38ny/t2889.2-2016
42.由以上测试数据可看出，本发明的一种氨基寡糖素水剂的制备方法，氨基寡糖素质量分数稳定，产率高，氨基葡萄糖质量分数较低，工艺步骤简单。
43.最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。