含有大环内酯系化合物的土壤线虫防除用药剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及寄生于农作物的±壤线虫的防除技术。
【背景技术】
[0002] 农作物从一年生的作物乃至果树，均普遍地会受到植物寄生线虫的损害。为了防 止作物受到植物寄生线虫的损害，采用了如下的技术；通过选择很难受到线虫损害的品种 来种植，施肥来抑制收获量的降低，避免同一作物的连续种植，从而防止被在特定的植物内 寄生的线虫损害等。
[0003] 然而，集中栽培的一年生的蔬菜类等无法连续种植，很难避免受到线虫的损害，需 要进行化学防除。为了防除在±壤中生长的线虫，要求药剂可元扩散。因此，使用气体 化扩散的烟熏剂、或水溶性高的有机磯系化合物或氨基甲酸醋系化合物。毒性高的有机磯 系化合物或氨基甲酸醋系化合物可W确保安全性，能制成易于使用的颗粒剂，在上壤中混 合的方法正在普及。
[0004] 16员环大环内醋系化合物对节足动物、线形动物具有高的杀虫活性，是作为包 括人的驱虫药、和农业用的杀虫剂、杀蛾剂，在世界上广泛使用的抗生物质来源的一个 体系。在我国，1%甲胺基阿维菌素苯甲酸盐（emamectin CAS NO. 155569-91-8) W阿 阀木（六7 7 -厶）乳剂的形式，1 %弥拜菌素（mi Aemectin CAS NO. 51596-10-2、CAS NO. 51596-11-3) W考劳玛依特（3 口 7^ h )乳剂的形式，1%雷皮菌素（1巧imectin CAS NO. 171249-05-1、CAS NO. 171249-10-8) W阿巧可（六二丰）乳剂的形式，用于农业用杀 虫、杀蛾的目的。此外，甲胺基阿维菌素苯甲酸盐、弥拜菌素和奈马克了（nemadectin CAS NO. 102130-84-73. 6%产品名玛咖陶普（^方hッ文）液剂）可W用作松材线虫防除用 药剂。此外，伊佛霉素（ivermectin CAS NO. 70288-86-7)、依普菌素（eprinomectin CAS NO. 123997-26-2)、塞拉菌素（selamectin CAS NO. 165108-07-6)、多拉菌素（doramectin CAS NO. 117704-25-3)、弥拜菌素朽（mUbemectin oxime CAS NO. 129496-10-2)、莫西菌素 (moxidectin CAS NO. 113507-06-5)可W用作动物用驱虫药。在美国和其他国家，阿维菌素 (油amectin CAS NO. 71751-41-2)的46. 3%悬浮制剂（商品名AVICTA 500F巧W及实际用 作棉花、大豆、谷物的±壤线虫防除用种子处理剂。
[0005] 专利文献1 ;欧洲专利EP1922930A2
【发明内容】
[0006] 通过无法采用气体化扩散的化合物进行±壤线虫防除，会由于耕作、灌水、雨水而 不可避免地在±壤中混合或扩散。然而，另一方面，还存在的重要课题是避免向需要药剂分 布的必须区域外飞散，或伴随着灌概水或雨水形成的地下渗透引起的泄露。W非常低的浓 度不仅能对线虫类而且能对多种节肢动物等产生影响的16员环大环内醋系化合物用于防 除寄生于作物中的±壤线虫时，飞散泄露是一个很大的问题，±壤线虫的防除需要药剂能 在±壤内=元地扩散，因此存在不能增大每单位面积药剂使用量的根本问题。
[0007] 线虫驱除、防除用的16员环大环内醋系化合物的综述在《美国线虫学会》中有报 道（非专利文献1)。其中，W包括阿维菌素及其相关化合物的阿维菌素类（avermectins) 对±壤线虫的作用性、活性与化学结构的关系为代表，显示出了从作物、处理方法等多角度 讨论的结果，认为阿维菌素对植物寄生线虫具有非常大的效果，同时，从与±壤线虫的生育 环境对应的不佳的物理化学性状，例如水溶解度非常低，或在多种±壤类型中移动性较差 方面，示出了今后需要讨论的技术课题。其中引用的阿维菌素颗粒剂的有机磯系化合物与 氨基甲酸醋系化合物颗粒剂的比较（非专利文献2)描述如下，有效成分浓度较低，且有机 磯系化合物与氨基甲酸醋系化合物的颗粒剂相比，±壤线虫防除能力稍差。此外，使用阿维 菌素乳剂的±壤线虫防除试验在沙±中的效果虽然被确认，但是在有机物含量高的±壤中 防除困难（非专利文献3)。迄今为止，用16员环大环内醋系化合物防除±壤线虫的技术无 法确认排除下述方法：即，采用使用阿维菌素的悬浮制剂进行种子消毒来防除主根被损害 的方法。
[000引非专利文献1;约瑟夫A.维奇，唐纳德W.迪克森，线虫学家协会，1987年， 线虫学展望，第 20 章，136-146 页（Joseph A.Veech, Donald W. Dickson. Society of Nematorogists. 1987. VISTAS ON NEMATOLOGY, Chapter 20,136-146)
[0009] 非专利文献2 ;诺德迈尔，D.，和D. W.迪克森，1985年，植物疾病， 69:67-69 (Nor血eyer,D., and D.W. Dickson. 1985 植物疾病（Plant Disease) 69:67-69)
[0010] 非专利文献3 ;吉恩-克劳德卡罗尔，卡洛琳迪建和吉恩-皮埃尔富兰克斯可， 线虫学基础和应用，1993,16(3),239-246(Jean-Claude Cayrol，Caroline Djian and Jean-Pierre Frankouski. Fundam. Appl. nematol. , 1993, 16(3), 239-246)
[0011] 16员环大环内醋系化合物分子量较大，是疏水的，对水的溶解度如下：阿维菌素 1. 21mg/L，甲胺基阿维菌素苯甲酸盐24mg/L，弥拜菌素0. 88mg/l，与我国使用的有机磯系 上壤线虫剂唾挫磯（forthiazate CAS NO. 98886-44-3)9. 85g/L 或依米塞扶（imixyafos CAS NO. 140163-89-9)77.6g/l，或作为氨基甲酸醋系±壤线虫剂的草氨酷（oxamyl CAS NO. 23135-22-0)280g/L相比，非常低。此外，阿维菌素的±壤吸附非常强，由于±壤微生物 分解的较早（非专利文献4)、在日本的栽培中广泛使用的有机物含量为5% W上的冰河时 代火山灰±壤中使用的情况下，推测有效成分很难均匀扩散。如果考虑针对如上的±壤线 虫的W往的防除试验结果和针对环境生物的安全性、由于强酸、强碱引起的水解、由于光导 致的加速分解的物理化学性状，则使用16员环大环内醋系化合物的±壤线虫防除要求开 发新的技术。
[001引非专利文献4 ;CDS汤姆林，农药手册，第15版，英国庄稼保护委员会，2009年， 3-4(CDS Tomlin The Pesticide Manual Fifteenth Edition British Crop Protection Council 20093-4)
[0013] 本发明人对迄今为止具有高的基础活性，但还无法广泛用作±壤线虫防除药剂的 16员环大环内醋系化合物的安全简便的使用方法进行了研究。结果完成了如下的±壤线虫 防除技术；将在自然水中也能维持稳定胶束，且能在处理区域中快速扩散的乳剂，或该乳剂 的水稀释液在±壤表面分散后，与±壤混合，或在比重大的矿物颗粒上附着该乳剂，在±壤 表面上分散后，与±壤混合，从而能容易使用，且不会飞散。
[0014] 本发明颗粒剂的制备通过将W水溶性有机溶剂为主溶剂的有机溶剂或表面活性 剂中溶解的16员环大环内醋系化合物的乳剂在揽拌中的矿物载体上滴入或喷雾，从而能 容易地制造。
[0015] 作为本发明代表性的16员环大环内醋系化合物，可W列举阿维菌素、伊佛霉素、 依普菌素、多拉菌素、莫西菌素，但并不受其限定。
[0016] 在用阿维菌素进行±壤线虫防除的情况下，作为必要的有效成分量，其与非专利 文献2记载的有机磯系、或氨基甲酸醋系杀虫剂相比，效果较差的有效成分量为0. 17kg/ ha，而且，在非专利文献3中，在沙±中确认了效果，另一方面，与在有机物含量高的±壤中 进行了研究的明确记载的必要有效成分量40mg/m 2基本相同至稍多，为20g?60g/10a。
[0017] 对于制备本发明的16员环大环内醋系化合物的乳剂，需要能溶解有效成分的溶 剂和用于乳化的表面活性剂。另一方面，分子量较大的16员环大环内醋系化合物，对溶剂 的溶解性低，除了具有高极性的溶剂W外，很难制备高浓度的乳剂。
[001引一般的乳剂是将有效成分溶解在水难溶性的有机溶剂中，混合表面活性剂来制 备。在使用水溶性的极性溶剂的情况下，水溶解度低的有效成分伴随着溶剂向水的转移，会 产生成分的分离。此外，已知有可见光线波长W下的澄清乳液与浑浊的乳液相比，胶束的稳 定性较高，已知有W水为主溶剂的微乳液制剂。然而，使用的原材料价格昂贵，而且容易水 解的物质不适用，还存在维持产品稳定性，同时存在维持用水稀释的分散液的稳定性的课 题，是难W商品化的技术。
[0019] 非专利文献5 ;日本农药学会，农药制剂，施用法研究会编
[0020] 农药制剂入口，1997,社团法人，日本植物防疫协会
[0021] 本发明乳剂制备用的溶剂需要有效成分的溶解性能较高。同时，为了确保制造上 的安全性和附着该乳剂的颗粒剂的稳定性，优选具有高沸点的极性溶剂。例如，优选二甲基 亚讽、N-甲基化咯烧酬、N-己基化咯烧酬、己二醇、二己二醇、聚己二醇、丙二醇、二丙二醇、 =丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇了離、乳酸己醋等，沸点为150°CW上的水溶性极性溶剂。尤 其是从溶解能力和安全性出发，优选二甲基亚讽。此外，还可W将水溶性低的高沸点极性溶 剂、高沸点芳香族系溶剂与水溶性极性溶剂联用，该混合溶剂需要能充分溶解有效成分。
[0022] 表面活性剂具有在水中形成稳定的胶束，随着±壤水的移动，能将有效成分快速 扩散的功能。在胶束的稳定化中，通常采用