含苯草醚的除草剂的制作方法
【专利说明】含苯草醚的除草剂
[0001] 本发明属于作物保护剂技术领域，所述作物保护剂可用于对抗有害植物，例如作 物植物中的有害植物，并且，所述作物保护剂作为除草组合物中的活性成分，包含苯草醚 (aclonifen)和其他除草剂的结合。
[0002] 除草活性化合物苯草醚（制造商：Bayer CropScience)属于二苯醚类，这类化合 物与其他除草剂的混合物从文献例如US 4394159A、EP0007482 A中已知。US 5858920 B特 别描述了杂芳基氧基乙酰胺与单个活性化合物例如除草剂苯草醚的混合物；但是没有任何 协同效应的实验数据。
[0003] 除草活性化合物苯草醚的特征在于对抗单子叶和双子叶有害植物的广谱活性，并 且例如主要通过出苗前方法被利用用于播种的和/或种植的农业或园艺作物植物以及用 于非耕地（例如谷类（如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦、稻、玉米、粟）、甜菜、甘蔗、油菜、棉 花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类、亚麻、牧草、水果种植园、种植园作物、绿地和草坪以 及居民区或工业场所的广场、铁路线路）。
[0004] 作为单个活性化合物，苯草醚是市售可得的，例如，以商品名称 Challenge?、Bandur?、Fenix?和Prodigio?出售。除使用单个化合物外，苯草 醚与其他除草剂的混合物也已从文献（例如，AU 635599 B、AU642986 B、AU 641500 B、AU 659028 B、AU 663028 B、AU 712501 B、US 6046133 B、EP 0958742 A)中已知且是市售可得 的：与氨基三唑（amitrole)的混合物（例如Derby?、Illico TL Express?、Muleta?)、 与异噁唑草酮（isoxaflutole)的混合物（例如Acajou?、Lagon?、 Merlin Combi? )、与甲草胺（alachlor)的混合物（例如Manager? )、与呋草酮（flurtamone)的混合物 (例如Nikeyl? )、与丙炔噁草酮（oxadiargyl)的混合物（例如Opalo?、Carioca? )以及与噁草酮（oxadiazon)的混合物（例如Phare?、Cline? )。
[0005] 尽管苯草醚作为单个活性化合物以及在已知的混合物中具有良好的活性，但是仍 需要改进这种活性化合物在特定应用领域的施用特性。其原因是多方面的，例如，进一步提 高在特定施用领域中以及与不同土壤性质和灌溉条件有关的药效、增强作物植物相容性、 作为对个别作物中的新生产技术和/或不断出现的有除草剂抗性有害植物（例如在谷类、 稻和玉米中，以及在马铃薯、向日葵、豌豆、胡萝卜和茴香中的）的反应，所述抗性例如靶点 抗性（缩写：TSR ;其中杂草种群包含具有靶点特异性抗性的生物型，即由于基因序列的自 然突变，其作用位点的结合位点被修饰，使得活性化合物不再能够结合或以令人不满意的 方式结合，并因而不再发挥作用），以及增强的代谢抗性（缩写：EMR ;其中杂草种群包含具 有代谢抗性的生物型，即所述植物能够通过酶复合物更快地代谢活性化合物，这意味着活 性化合物在所述植物中降解的更快）。根据除草剂抗性行动委员会（Herbicide Resistance Action Committee)(缩写：HRAC ;-个开展行业研宄的委员会），根据作用方式（MoA)对 批准的活性化合物的抗性进行分类：例如HRAC组A =乙酰辅酶-A羧化酶抑制剂（MoA : ACCase)或HRAC组B =乙酰乳酸合酶抑制剂（MoA :ALS)。施用特性的这些改进对单独和互 相结合施用都具有重要意义。
[0006] 改进除草剂施用特性的一种方式可以是将活性化合物与一种或多种其他合适的 活性化合物结合。然而，在结合施用多种活性化合物时，经常存在化学、物理和生物不相容 的现象，例如共制剂（coformulation)缺乏稳定性、活性化合物的分解和/或活性化合物 的拮抗。然而，期望这样的活性化合物的结合：具有有利的活性谱、高稳定性以及理想地协 同增强的活性，与单独施用待结合的活性化合物相比，所述协同增强的活性允许施用率降 低。同样地，期望总体上增强作物植物相容性和/或可用于特定生产技术的活性化合物的 结合。这些包括，例如减少播种深度，而由于作物相容性原因，经常无法减少播种深度。以 这种方式，通常实现作物的更快出苗，出苗病害降低（例如腐霉属（Pythium)和丝核菌属 (Rhizoctonia))的风险，并改善越冬存活和立木蓄积（stocking)。这还适用于晚播种，而 由于作物相容性风险，晚播种原本是不可能的。
[0007] 本发明的目的是改进除草活性化合物苯草醚关于以下方面的施用特性：
[0008] -更简单的施用方法，这为用户降低成本并因此更具环境相容性；
[0009] -在不同土壤性质（例如土壤类型、土壤湿度）下，对土壤作用的可靠性的改进和 施用灵活性；
[0010]-在不同灌溉条件下作用的可靠性的改进和施用灵活性；
[0011]-活性化合物从作物和杂草植物（特别是在单子叶杂草植物的情况下）出苗前至 出苗后的改进和施用灵活性；
[0012] -改进作用于抗性杂草植物物种的可靠性，这将带来有效的抗性治理的新选择；
[0013] 其中最后提及的两个目的特别重要。
[0014] 这一目的通过提供包含苯草醚和其他除草剂二甲戊乐灵（pendimethalin)和[!比 氟酰草胺（diflufenican)的除草组合物实现。
[0015] 因此，本发明提供除草组合物，其包含下列物质作为仅有的除草活性成分：
[0016] A)苯草醚（组分A)、
[0017] B)二甲戊乐灵（组分B)和 [0018] C)吡氟酰草胺（组分C)。
[0019] 在本说明书中以通用名称提及的活性化合物（除草活性成分）是已知的，例 如从均由BCPC(英国作物保护委员会）出版的"The Pesticide Manual", 15. edition 2009 或相应的〃The e-Pesticide Manual〃，version 5.2(2008-2011)，以及从英特网上 的 "The Compendium of Pesticide Common Names"（网址：http://www. alanwood. net/ pesticides/)中已知。
[0020] 同时，除草活性组成组分A、B和C在下文称为"（单个）活性化合物"、"（单个） 除草剂"或"除草剂成分"，并且它们作为单个化合物或混合物从例如"The Pesticide 1&111皿1〃，15』(1^1〇11(见上文）中已知，其中它们具有以下登记号（缩写："?1#.."，其具有 各自的顺序登记号）：
[0021] -组分A :苯草醚（PM#10)，例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；
[0022] -组分B :二甲戊乐灵（PM#660)，例如N-(1-乙基丙基）-3,4-二甲基-2, 6-二硝 基苯胺；
[0023] -组分C :吡氟酰草胺（PM#271)，例如N-(2, 4-二氟苯基）-2_[3-(三氟甲基）苯 氧基]-3-吡啶甲酰胺。
[0024] 如果本说明书的上下文中使用活性成分的通用名称的简称，则如果适用，在不同 情况下指所有常见衍生物，例如酯和盐，以及异构体，特别是光学异构体，更特别是一种或 多种商品形式。如果通过通用名称提及酯或盐，则这也因而在不同情况下指所有其他常衍 生物，例如其他酯和盐、游离酸和中性化合物，以及异构体，特别是光学异构体，特别是一种 或多种商品形式。所述化合物名称指代至少一种由涵盖于通用名称下的化合物，通常为优 选的化合物。
[0025] 如果于本说明书中使用缩写"AS/ha"，则其意指基于100%活性化合物计的"每公 顷的活性物质"。本说明书中的所有百分数都是重量百分数（缩写"重量％"），并且除非另 有规定，其是指以除草组合物（例如作为制剂）总重量计的各组分的相对重量。
[0026] 本发明的除草组合物包含除草有效量的组分A、B和C，并且可以包含其他成分，例 如选自杀虫剂、杀真菌剂和安全剂的农业化学活性化合物，和/或作物保护中常用的制剂 助剂和/或添加剂，或这些成分一起使用。
[0027] 在一个优选的实施方案中，作为施用特性的改进，本发明的除草组合物具有协同 效应。例如，当一起施用所述除草剂组分时，可以观察到这些协同效应；然而，当在不同时间 施用（分施（splitting))所述组分时，也经常可以观察到这些协同效应。还可将单个除草 剂或除草剂结合分成多个部分施用（顺序施用），例如出苗前施用随后出苗后施用，或出苗 后早期施用随后出苗后中期或后期施用。本文优选本发明的除草组合物的活性化合物共同 或几乎同时施用。
[0028] 协同效应允许降低单个活性化合物的施用率，在相同施用率下功效更高、防治迄 今为止未识别的物种（空白（gap))、延长施用周期和/或减少所需单独施用的次数，以 及一一因此对于用户而言一一是经济和生态上更为有利的杂草防治体系。
[0029] 除草组合物中除草剂组分和其衍生物的施用率可在宽范围内变化。通过出苗前和 出苗后方法在511至8500g AS/ha的施用率下施用，除草剂组分防治相对广谱的一年生和 多年生阔叶杂草、禾本种杂草和莎草科杂草。
[0030] 除草组合物中除草剂组分的施用率，相对于彼此，以下述重量比存在：
[0031] (组分A的范围）：（组分B的范围）：（组分C的范围）
[0032] 通常为（1-100) : (1-100) : (0· 1-100)，
[0033] 优选（1-25) : (1-25) : (0· 5-50)，
[0034] 特别优选（1-10) : (1-10) : (1-10)。
[0035] 除草组合物中各除草剂组分的施用率是：
[0036] -组分 A :通常为 10-5000g AS/ha，优选 80-3000g AS/ha，特别优选 80-1000g AS/ ha的苯草醚；
[0037] -组分 B :通常为 500-3000g AS/ha，优选 500-2500g AS/ha，特别优选 500-1200g AS/ha的二甲戊乐灵；
[0038] -组分 C :通常为 l_500g AS/ha，优选 10_300g AS/ha，特别优选 30_200g AS/ha 的 吡氟酰草胺。
[0039] 相应地，可以使用上述施用率计算以除草组合物总重量计的除草剂组分重量百分 比（重量％ )，所述除草组合物还可以额外的包含其他成分。
[0040] 本发明的除草组合物具有优异的对抗广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害 植物（例如阔叶杂草、禾本种杂草或莎草科杂草）的除草活性，所述有害植物包括对以下除 草活性化合物具有抗性的物种：例如草甘膦（glyphosate)、草按膦（glufosinate)、莠去津 (atrazine)、光合作用抑制剂、咪挫啉酮除草剂、磺脲类、（杂）芳氧基芳氧基烷基羧酸或苯 氧基烷基羧酸（'fops'）、环己二酮聘（cyclohexanedione oxime) ( 'dims'）或生长素抑 制剂。活性化合物还有效地作用于从根状莖（rhizome)、根莖（root stock)和其他多年生 器官发芽且难以防治的多年生杂草。在此，所述物质例如可通过播种前方法、出苗前方法或 出苗后方法，例如联合或分别施用。
[0041] 可通过本发明的除草组合物防治的一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物群的 具体实