选择性的杂草防治方法
【专利说明】选择性的杂草防治方法
【背景技术】
[0001] 在常规的向日葵、高粱、十字花科（Brassicaceae)家族作物和甜菜中的芽后杂草 防治选项严重受限，并且可用的产品一般具有窄的杂草谱。因此需要新的芽后除草剂以防 治在这些作物中的不需要植被。
[0002] 式⑴化合物
[0003]
[0004] 及其农用盐和酯描述于美国专利7, 314, 849 (B2)中，将其全部内容引入 本发明以作参考。如本发明中所用，术语化合物I用于指式⑴化合物，即4-氨 基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-羧酸，及其农用盐和酯。
[0005] 作为属于具有对于木本植物、阔叶杂草和禾本科杂草和莎草（sedges)的广谱杂 草防治活性的化合物家族，化合物I披露于美国专利7, 314, 849 (B2)中。其中指出所述化 合物家族可用于防治在作物如玉米、稻和谷物中的不需要植被。实例显示使用式（I)化合 物的甲基酯防治在稻、大麦和小麦中的某些杂草。
[0006] 化合物I在例如以下家族的某些成员上具有高活性（LD90 < 10克酸等价物每 公顷（g ae/ha)):觅科（Amaranthaceae)(觅属植物（amaranths))、菊科（Asteraceae) (阿斯特（asters))、唇形科（Lamiaceae)(薄荷（mints))、茜草科（Rubiaceae)(茜草 (madders))、罂粟科（Papaveraceae)(罂粟（Poppies))和十字花科（Brassicaceae)(芥菜 (mustards))〇
[0007] US2009/0062121A1指出化合物I为用于防治在谷物作物中的杂草的优选化合物， 所述谷物作物包括春小麦、冬小麦和硬粒小麦，春大麦和冬大麦，燕麦，和小黑麦。
[0008] 美国专利8, 536, 331 (B2)披露了一类6-(取代苯基）-4_氨基吡啶甲酸酯的N-烷 氧基酰胺，作为具体实例包括某些式（I)化合物的N-烷氧基酰胺衍生物，并且指出它们是 优越的除草剂，其具有广谱阔叶杂草防治并且具有优异的对玉米、低芥酸油菜（canola)和 甜菜的选择性。由其衍生出烷氧基酰胺的羧酸为在商业上的除草剂量对玉米、低芥酸油菜 和甜菜有植物毒性的所述羧酸（在第[0014]段）。
[0009] 美国专利8, 598, 084(B2)指出化合物I用于防治在谷物作物中的杂草，所述 谷物作物包括春小麦、冬小麦和硬粒小麦，以及春大麦和冬大麦，并且式（I)化合物的 甲基酯防治一年生禾本科杂草，所述一年生禾本科杂草包括狗尾草属（Setaria)、狼尾 草（Pennisetum)和稗草（Echinochloa);阔叶杂草如罂粟（Papaver)、猪映映（Galium)、 野芝麻（Lamium)、地肤（Kochia)、苋属（Amaranthus)、合萌属（Aeschynomene)、田菁属 (Sesbania)和雨久花属（Monochoria)，莎草物种如莎草属（Cyperus)和薦草属（Scirpus)。
[0010] 鉴于化合物I对于阔叶杂草和禾本科杂草的广谱活性，不期望高粱、向日葵、十字 花科家族作物和甜菜的耐受性。
【发明内容】
[0011] 本发明提供选择性芽后防治在以下的作物存在下的不需要植被的方法：向日 葵、高粱、黄芥、春芥菜型油菜（spring Juncea canola)、春甘蓝（spring kale)、春宪 菁（spring turnip)、春宪菁甘蓝（spring rutabaga)、春季 Winfred 草料芥属（spring Winfred forage brassica)或甜菜（sugar beets)，所述方法包括向不需要植被或其所在 地施用除草有效量的式（I)化合物或其农用酯或盐。
[0012] 在施用率为2. 5至IOg ae/ha，化合物I在几个商业相关的阔叶杂草上具有高效 性，所述阔叶杂草包括猪映映（cleavers)(猪映映 （Galium aparine))、繁缕（chickweed) (繁缕（Stel laria media))、藜（pigweed)(富钾植物籽粒苋（Amaranthus spp·))、瓣 花（hempnettle)(鼬辦花（Galeopsis tetrahit))、羊腿藜（lamb' s-quarters)(藜 (Chenopodium album))、延胡索（fumitory)(紫堇属（Fumaria spp·))、飞蓬（fleabane) (飞蓬属（Erigeron spp·))、刺罂粟（Mexican pricklepoppy)(蓟罂栗（Argemone mexicana))、天竺葵属（geranium species)(天竺葵属（Geranium spp.))、膝草属 (ragweed)(膝草属（Ambrosia spp·))、鹞卩彖草（stork' s-bill)(序叶猶牛儿苗（Erodium cicutarium))、锦葵（mallow)(锦葵属(Malva spp. ))、volunteer flax(亚麻（Linum usitatissimum))、紫花苜蓿（volunteer alfalfa)(紫苜蓿（Medicago sativa))和野芝麻 花（deadnettle)(野芝麻属（Lamium spp·))。由向日葵、高粱、黄芥、十字花科家族作物和 甜菜对于化合物I显示的作物安全性水平是可变的，但一般< l〇g ae/ha的芽后施用率很 少或几乎不引起对作物的伤害，并且在许多情况下，所述芽后施用率可以在商业可接受的 阈值内。
【具体实施方式】
[0013] 定义
[0014] 以下术语在本发明中使用时具有指定含义：
[0015] 如本发明中所用，除草有效量为活性成分在目标植被中产生不利改性效果的量。 这种效果包括偏离自然发展、杀灭、调节、干燥和延迟等。
[0016] 如本发明中所用，对不需要植被进行选择性芽后防治意味着防止、减少、杀灭或以 其它方式改变在作物植物存在下的不需要植被发展，其中在作物植物上产生有限的不利影 响。例如，80%的阔叶杂草防治（目视评级）和目视评级为小于或等于20%的对作物的伤 害，会成为选择性防治。在一些实施方式中，在作物植物上的不利影响限制于目视评级为小 于10%的对作物的伤害。目视的对作物的伤害是考虑到所有植物毒性影响的综合评级，所 述植物毒性影响包括缺绿症、生长抑制、偏上性生长、延迟成熟和种子头畸形。目视的杂草 防治是考虑到虫害植物生物量减少和/或林分减少（stand reduction)的综合评级。
[0017] 如本发明中所用，施用除草剂或除草组合物意味着将它直接递送至目标植被或直 接递送至其所在地或直接递送至需要对不需要植被防治的区域。施用方法包括但不限于， 施用至植被或其所在地，例如，施用至与植被相邻的区域，以及芽前施用、芽后施用、叶面施 用和水中（in-water)施用。
[0018] 如本发明中所用，植物和植被包括但不限于，发芽种子、刚出芽的幼苗、从营养繁 殖体（vegetative propagules)长出的植物、和长成植被。
[0019] 如本发明中所用，式（I)化合物的农用盐和酯是指以下盐和酯，（a)所述盐和酯不 显著影响除草活性，（b)所述盐和酯是通过水解、氧化、代谢或其它方式在植物或固体中转 化为相应羧酸，或所述盐和酯可通过水解、氧化、代谢或其它方式在植物或固体中转化为相 应羧酸，所述羧酸可以为解离或未解离的形式，这取决于pH。示例性盐包括源自碱金属或 碱土金属的那些盐以及源自氨和胺的那些盐。示例性阳离子包括下式的钠、钾、镁和铵阳离 子：
[0020] R1R2R3R4N+
[0021] 其中R1、R2、R3和R 4各自独立地表示氢或C「C12烷基、C 3-C12烯基或C 3-C12炔基，每 一种基团任选地由一个或多个羟基、C1-C 4烷氧基、C i-C；烷硫基或苯基取代，条件是R \ R2、 R3和R4空间可相容。另外，R1、!?2、!? 3和R4中的任何两个基团一起可以表示脂肪族双官能部 分，所述脂肪族双官能部分包含一个至十二个碳原子和至多两个氧原子或硫原子。盐可通 过用以下物质处理制备：金属氢氧化物如氢氧化钠，胺如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲基硫 代丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺，或四烷基氢氧化铵如四甲基氢 氧化铵或氢氧化胆碱。
[0022] 示例性酯包括源自C1-C12烷基、C 3_C12烯基、C 3_C12炔基或C 7-C1(l芳基取代的烷基醇 的那些酯，所述烷基醇如甲醇、异丙醇、1-丁醇、2-乙基己醇、丁氧基乙醇、甲氧基丙醇、烯 丙醇、炔丙醇、环己醇或未取代或取代苄醇。苄醇可以由1-3个取代基取代，所述取代基独 立地选自卤素 X1-C4烷基或C1-C4烷氧基。酯可通过以下制备：将酸与醇使用任何数量的适 宜的活化剂偶联，所述活化剂如用于肽偶联（P印tide couplings)的那些（如二环己基碳 二亚胺（DCC)或羰基二咪唑（CDI));通过将酸与烷化剂如卤代烷或烷基磺酸酯在碱如三乙 胺或碳酸锂存在下反应；通过将酸的相应酰基氯与适当的醇反应；通过将相应酸与适当的 醇在酸催化剂存在下反应，或通过酯交换。
[0023] 用于进行本发明中所述实施例的化合物I的具体实例为式（I)化合物的甲基酯， 三乙基铵盐，和钾盐。
[0024] 当化合物直接施用至在任何生长阶段的植物或直接施用至植物所在地时，由所述 化合物显示除草活性。所观察到的效果取决于待防治的植物物种，植物的生长阶段，稀释的 施用参数和喷雾液滴大小，固体组分的粒度，使用时的环境条件，所采用的具体化合物，所 采用的具体辅料和载体，和土壤类型等，以及化学品的施用量。可调节这些因素和其它因素 以促进非选择性或选择性除草作用。在一些实施方式中，将本发明所述的组合物作为芽后 施用、芽前施用或水中施用施用至被淹水稻或水体（例如池塘、湖泊和溪流）以使不需要植 被相对不成熟，从而实现杂草的最大防治。
[0025] 可将本发明所述的混合物与一种或多种其它除草剂联合施用以防治各种各样的 不需要植被。当与其它除草剂联合施用时，组合物可与一种或多种其它除草剂配制在一起， 与一种或多种其它除草剂桶混在一起，或与一种或多种其它除草剂按次序施用。可与本发 明所述的组合物和方法联合使用的一些除草剂包括但不限于以下物质及其盐、酯、光学活 性异构体和混合物：4-CPA ;4-CPB ;4-CPP ;2, 4-D ;2, 4-D 胆碱盐，2, 4-D 酯和胺；2, 4-DB ; 3, 4-DA ;3, 4-DB ;2, 4-DEB ;2, 4-DEP ;3, 4-DP ;2, 3, 6-TBA ;2, 4, 5-T ;2, 4, 5-TB ;刈草胺 (acetochlor)、三氟羧草謎（acifluorfen)、苯草謎（aclonifen)、丙稀酸（acrolein)、甲草 胺（alachlor)、草毒死（allidochlor)、禾草灭（alloxydim)、稀丙醇（allyl alcohol)、五 氯戊酮酸（alorac)、特津酮（ametr