杀真菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种稳定的氰霜唑（cyazofamid)组合物。
【背景技术】
[0002] 氰霜唑（4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺）是由石原产 业株式会社（ISHIHARA SANGYO KAISHA，LTD)引进并以商品名Ranman销售的咪唑磺酰胺杀 真菌剂，并且具有以下化学结构：
[0003]
[0004] 氰霜唑具有叶面和土壤预防作用，拥有一定的残余活性。氰霜唑具有非常低的水 溶性和短的水解半衰期。
[0005]文章 "Photodegradation research of cyazofamid(氛霜唑的光 降解研究）"（Journal of agro environment science(农业环境科学杂 志），2009, 28(1) : 151-155)公开了 10%氰霜唑悬浮液在黄瓜植物叶片上和在水溶液中的 降解动力学。得出的结论是，氰霜唑在水性环境中具有更快的降解速率。还注意到，在白天 期间，氰霜唑在黄瓜叶片上的降解半衰期为63. 6小时，而在黑暗中没有显著降解。因此，得 出的结论是，自然光是影响在自然环境中的降解的重要因素。已发现，氰霜唑的光解速率随 着水溶液中的PH值和温度增加和光强度增加而加速，其中光源和光强度是主要影响因素。 因此，建议氰霜唑的施用应该选择低温和在晚上弱光照射以发挥更大的功效。在本领域中 已经进行了众多的其他尝试来改进氰霜唑的储存稳定性，但都没有太成功。
[0006] US 20040039039公开了咪唑衍生物（氰霜唑）和二硫代氨基甲酸酯（代森锰锌 (Mancozeb))的协同组合。然而，该出版物没有公开稳定的氰霜唑组合物。
[0007] W02009123346公开了一种农药水性悬浮液组合物（液体制剂），其包含微溶于水 的农药、有机硅表面活性剂、粘度降低剂、消泡剂、PH调节剂和分散剂。
[0008] W02010021404(US2011144175A1)公开了一种用于控制氰霜唑在固体制剂中的降 解的方法，其是通过使用选自以下的稳定剂：环氧化动物油和/或植物油、聚氧乙烯的非离 子表面活性剂、聚氧乙烯的阴离子表面活性剂、多元醇和无机碱性物质。优选的碱性物质包 括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐 和碱土金属碳酸氢盐。
[0009] 本领域中仍需要具有改进的储存稳定性的稳定的氰霜唑制剂。本发明充分地解决 了本领域中存在的这些和其他需要。
[0010] 因此，在本领域中对于具有增强的储存稳定性和降低的降解的包含氰霜唑的储存 稳定制剂存在未实现的需要。
【发明内容】
[0011] 本发明提供一种包含氰霜唑和有机碱的杀真菌制剂。
[0012] 在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和 第二农药化合物。
[0013] 在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和 第二杀真菌剂。
[0014] 在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和 选自二硫代氨基甲酸酯的第二杀真菌剂。
[0015] 在另一个方面，本发明提供一种杀真菌制剂，其包含氰霜唑、至少一种有机碱；和 代森猛锌。
[0016] 在另一个方面，本发明提供一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
[0017] 1)在掺合器中混合氰霜唑和有机碱并任选地与至少一种在农业化学上可接受的 佐剂混合；
[0018] 2)研磨步骤1的混合物以获得所需粒度；
[0019] 3)任选地掺合步骤2的研磨材料以获得均匀混合物；
[0020] 4)对步骤2中获得的粉末造粒；和
[0021] 5)将颗粒在预定温度下干燥至小于2%的水分含量。
[0022] 在另一个方面，本发明提供一种用于制备杀真菌制剂的方法，所述方法包括：
[0023]1)在掺合器中混合以下：氰霜唑；有机碱；和第二农药，并任选地与至少一种在农 业化学上有效的佐剂混合；
[0024] 2)研磨步骤1的混合物以获得所需粒度；
[0025] 3)任选地掺合步骤2的研磨材料以获得均匀混合物；
[0026] 4)对步骤2中获得的粉末造粒；和
[0027] 5)将颗粒在预定温度下干燥至小于2%的水分含量。
[0028] 优选实施方案的详细说明
[0029] 本发明人已经发现，氰霜唑固有地具有不稳定性，如通过12. 5%氰霜唑滴剂浓度 在加速储存（在54°C下2周）下所证实。
【附图说明】
[0030] 图1 :氰霜唑的主要降解产物之一，其被发现是水解产物（图1)。
[0031] 本发明人观察到当氰霜唑以固体形式保持为技术样品或配制成组合物时存在稳 定性问题。本发明人还发现，使用无机碱来稳定化氰霜唑在导致储存稳定性方面是不成功 的。
[0032] 现在已惊奇地发现，在有机碱的存在下，氰霜唑具有出乎意料地储存稳定性。
[0033] 因此，在一个方面，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑和至少一种有机 碱。
[0034] 在本发明的组合物内存在的氰霜唑或第二农药的"杀真菌有效量"或"农业化学有 效量"这个术语是指氰霜唑或第二杀真菌剂的量，当氰霜唑或第二杀真菌剂以该量施用时 会在某个位点提供所需的真菌防治。该具体的量取决于许多因素，包括例如农作物、寻求被 防治的真菌和环境条件。有待施用的氰霜唑或第二农药的适当量的选择在本领域技术人员 的专门知识范围内并且不被认为特别限制本发明的范围。
[0035] 在一个实施方案中，以组合物的总重量计，杀真菌有效量的氰霜唑占约〇. 1%至约 90%。因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含以所述组合物的总 重量计约3%至约40%的量的氰霜挫和至少一种有机碱。
[0036] 在一个实施方案中，所述有机碱以稳定化有效量存在于本发明的组合物内。
[0037] 针对本发明的组合物中的有机碱的量使用的术语稳定化有效量，意指使得在暴露 于54°C时不超过10重量％的氰霜唑降解的量。可以指出，根据本发明的稳定性测量主要是 针对氰霜唑的稳定性测量，因为氰霜唑对于降解的易感性更大。然而，这不应理解为是指本 发明组合物内的第二农药的稳定性不是本领域技术人员所关注的问题。除了实现氰霜唑的 优异稳定性之外，本发明还实现了第二农药的可接受的稳定性。
[0038] 在一个实施方案中，术语有机碱的"稳定化有效量"包括提及有机碱以组合物的总 重量计约〇. 001 %至约18. 0 %的量存在。
[0039]因此，在一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的 氰霜唑和以所述组合物的总重量计约0. 001%至约18. 0%的量的至少一种有机碱。
[0040] 在另一个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含以所述组合物的总 重量计约0. 1 %至约90%的量的氰霜唑和以所述组合物的总重量计约0. 001 %至约18%的 量的至少一种有机碱。
[0041] 在一个方面，本发明的组合物包含第二农药。因此，在这个实施方案中，本发明提 供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一种有机碱；和农业化学有效量的第二农药。
[0042] 术语第二农药的"农业化学有效量"包括提及第二农药的以组合物的总重量计约 0. 1 %至约90%的量。
[0043] 在一个实施方案中，第二农药是The Pesticide Manual (农药手册），第XV版， BCPC中所提及的任何农药，该手册以全文引用的方式并入本文中。
[0044] 在一个实施方案中，第二农药选自杀虫剂、杀真菌剂或除草剂。
[0045] 在另一个实施方案中，第二农药是杀真菌剂。优选的杀真菌剂可以是在The Pesticide Manual (农药手册），第XV版，BCPC中列出作为杀真菌剂的农药。
[0046] 在另一个实施方案中，第二杀真菌剂是二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。所述二 硫代氨基甲酸酯杀真菌剂可选自代森猛锌、代森猛（maneb)、代森联（metiram)、丙森锌 (propineb)和代森锌（zineb) 〇
[0047] 因此，在这个实施方案中，本发明提供一种杀真菌组合物，其包含氰霜唑；至少一 种有机碱；和第二杀真菌剂，其选自代森猛铜（mancopper)、代森猛锌、代森猛、代森联、聚 氨基甲酸酯、丙森锌和代森锌。
[0048]在一个优选的实施方案中，第二杀真菌剂选自代森锰锌、甲基硫菌灵 (thiophanate-methyl)、三代硫酸铜、啼菌酯（azoxystrobin)、百菌清（chlorothalonil)、 己挫醇（hexaconazole)、可以 Microthiol Dispe丨SS? 或 Microthiolli 或 Microthiol Special D:i_S:|Jerss@获得的可分散硫组合物，或可以 MieTOthioli5 Special Li