增强单糖的植物病害防除效果的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及通过在含有单糖作为有效成分的组合物中配合选自特定的非离子型 表面活性剂、特定的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性 高分子、氨基酸、氨基糖、二糖醇及盐类中的至少1种W上的助剂而增强了作为有效成分的 单糖的植物病害防除效果的组合物、使用该组合物的植物病害防除方法、W及增强单糖对 植物病害的防除效果的方法。
【背景技术】
[0002] 在农业生产中，植物病害防除剂、即农药，像杀菌剂等那样W防除病害为目的被用 于农业作业的省力化、使农产物的品质和收获量稳定，确保安屯、安全的农业生产物，对于现 在的农业是不可或缺的。W往，由于将植物病害防除剂中具有相同的作用性的许多药物频 繁地并且时而过量地使用于特定的植物病害防除对象，所W，作为对象的植物病原菌对具 有该作用性的农药产生耐药性的现象越来越显著。
[0003] 另一方面，近来，消费者对减少农药作物的关屯、、社会对减轻化学合成的植物病害 防除剂对环境影响的关注也呈现增长。在运样的状况下，希望开发出与W往的化学合成的 植物病害防除剂相比对环境的影响少、对各种病害具有广谱、并且对现有的病害防除剂已 变得无效的耐性菌也有高效的植物病害防除剂及植物病害防除方法。
[0004] 单糖是多糖类、寡糖类的构成要素，并且是不再被水解的糖类，通常根据其化学 结构中所含有的官能团被分为醒糖、酬糖、糖醇（多元醇）等。作为醒糖，可举出葡萄糖、 甘露糖、阿洛糖、阿卓糖、塔罗糖、半乳糖、艾杜糖、古洛糖、核糖、来苏糖、木糖、阿拉伯糖、赤 薛糖、苏糖、甘油醒；作为酬糖，可举出果糖、阿洛酬糖、塔格糖、山梨糖、木酬糖、核酬糖、赤 薛酬糖、二径基丙酬；作为糖醇，可举出葡萄糖醇（glucitol)、甘露糖醇、阿卓糖醇、艾杜糖 醇、蒜糖醇、半乳糖醇、阿糖醇、木糖醇、核糖醇、苏糖醇、赤薛醇、甘油、肌醇、栋醇等。此外， 它们几乎都存在D体、L体的光学异构体。
[0005] 就一部分单糖而言，已知在将其给予植物时，会增大植物的病害抵抗性（专利文 献1、2)。此外，已有报道称其对于实际的植物体也作为植物病害防除剂有效。例如，已明确 了D-塔格糖对由霜霉病菌（黄瓜霜霉病菌、葡萄霜霉病菌、卷屯、菜霜霉病菌等）、白粉病菌 (黄瓜白粉病菌等）、诱菌（Rust化ngi)类（小麦赤诱病等）等专性寄生菌引起的病害、由 番茄疫病菌及腐霉病菌等卵菌类引起的病害显示出防除效果，作为植物病害防除剂是有用 的（专利文献3)。此外，已明确的是：D-塔罗糖作为由水稻稻攝病菌、黄瓜炭痘病菌、卷屯、菜 黑斑病菌、水稻胡麻叶斑病菌、苹果黑星病菌、大麦白粉病菌、黄瓜白粉病菌、水稻白叶枯病 菌、黄瓜细菌性角斑病菌、番茄青枯病菌等引起的植物病害的防除剂有效果糖作为由黄 瓜炭痘病菌、卷屯、菜黑斑病菌、诱发黄瓜苗立枯病的腐霉属(Pythium)菌、黄瓜细菌性角斑 病菌、番茄青枯病菌引起的植物病害的防除剂有效，D-阿洛糖作为由水稻稻攝病菌、黄瓜炭 痘病菌、卷屯、菜黑斑病菌、黄瓜白粉病菌、番茄疫病菌、黄瓜霜霉病菌、诱发黄瓜苗立枯病的 腐霉属菌引起的植物病害的防除剂有效，D-阿洛酬糖作为由水稻稻攝病菌、黄瓜炭痘病菌、 大麦白粉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜细菌性角斑病菌、番茄青枯病菌引起的植物病害的防除 剂有效，D-半乳糖作为由水稻纹枯病菌、诱发黄瓜苗立枯病的腐霉属菌、番茄青枯病菌、白 菜软腐病菌引起的植物病害的防除剂有效，D-山梨糖作为由黄瓜细菌性角斑病菌、番茄青 枯病菌引起的植物病害的防除剂有效，D-甘露糖作为由黄瓜细菌性角斑病菌引起的植物病 害的防除剂有效，D-甘露糖醇作为由水稻白叶枯病菌、黄瓜细菌性角斑病菌引起的植物病 害的防除剂有效（专利文献4、5)。但是，可举出下述问题：上述单糖作为植物病害防除剂 的处理浓度为比较高的浓度，此外，将单糖溶解在散布液中来制作药液时的稀释性及分散 性不充分。
[0006]关于通过将单糖与其他物质组合而产生的协同的防除效果，专利文献3中记载了 将D-塔格糖与其他糖类及具有杀菌和/或杀霉作用的物质组合。但是，作为其他糖类，仅 公开了有关中性的单糖类的试验例，尚无W二糖类为代表的其他糖类的效力的记载。
[0007] 此外，众所周知为了增强用作农药的药物的效力可W利用表面活性剂。但是，农药 通常为脂溶性化合物，现有技术一直在谋求针对上述化合物的效力增强，但实际上与其说 是效力增强，不如说效力稳定化的用意更强。
[000引另一方面，单糖为水溶性非常高的化合物，在水溶液中Wa-化喃糖、0-化喃糖、a-巧喃糖、0-巧喃糖及直链结构的平衡状态存在，W往的农药辅助剂对运样的化合物具 有怎样的效果完全不明确。在记载了单糖作为植物病害防除剂有效的专利文献3、4、5中， 虽然记载了为增强效力可使用各种表面活性剂作为辅助剂，但并没有关于辅助剂的实际效 力的试验例。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011]专利文献1 :日本特开2004-300079号公报 [001引专利文献2:日本特开2006-8669号公报
[0013]专利文献 3 :PCT/JP2009/003925(W02010/021121)
[0014]专利文献4 :日本特开2012-188367
[0015]专利文献5 :日本特开2012-188368
【发明内容】
[0016] 本发明是在上述那样的技术背景下完成的，其目的在于提供增强单糖的植物病害 防除效果的组合物、及使用该组合物的植物病害防除方法。
[0017]鉴于上述现状，本申请的发明人们进行了将农药辅助剂、天然物质等各种有机化 合物添加在单糖中时的植物病害防除试验，结果发现，令人惊讶的是，通过将单糖与特定 的非离子型表面活性剂、特定的阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性 剂、水溶性高分子、氨基酸、氨基糖、二糖醇或盐类组合使用，能够显著增强单糖的植物病害 防除效果，结果发现能够大幅减少单糖的使用量；并且，对多种植物病害的效力增强，其程 度是无法由仅使用单糖时的效力预测到的，从而完成了本发明。
[0018] 本发明设及W下的（发明1)~（发明10)的组合物。
[001引（发明1) 一种组合物，所述组合物W单糖为有效成分，并且包含选自非离子型表 面活性剂（其中，不包括烘二醇（acetyleneglycol)类表面活性剂、氣类表面活性剂及有 机娃类表面活性剂）、阴离子型表面活性剂（其中，不包括木素横酸盐）、阳离子型表面活性 剂、两性表面活性剂、水溶性高分子、氨基酸、氨基糖、二糖醇及盐类中的至少1种W上的助 剂。
[0020] (发明。如上述发明1的组合物，其中，单糖为选自D-塔格糖、D-阿洛糖、D-阿 洛酬糖、D-塔罗糖、D-山梨糖、D-半乳糖、k果糖、D-甘露糖及D-甘露糖醇中的至少1种 社。
[0021] (发明3)如上述发明1或2的组合物，其中，单糖为D-塔格糖。
[0022] (发明4)如上述发明1~3中的任一组合物，其中，
[0023] 非离子型表面活性剂为选自聚氧化締烷基酸、聚氧化締烷基胺、烷基多葡糖巧、聚 氧化締芳基酸、甘油脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸醋、丙二醇脂肪酸醋、山梨糖醇酢脂肪酸醋、聚 氧乙締山梨糖醇酢脂肪酸醋、薦糖脂肪酸醋、聚氧化締脂肪酸醋、聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚 合物、聚氧乙締脂肪酸双苯基酸、脂肪酸二乙醇酷胺及烷基咪挫嘟中的至少1种W上；
[0024] 阴离子型表面活性剂为选自芳基横酸盐、芳基横酸盐的甲醒缩合物、a-締控横 酸盐、烷基横酸盐、烷基二苯基酸二横酸盐、聚氧乙締烷基苯基酸横酸盐、聚氧乙締烷基酸 横基班巧酸半醋、烷基硫酸盐、横基班巧酸盐、聚氧化締芳基酸硫酸盐、聚氧化締烷基酸硫 酸盐、聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物硫酸盐、聚氧化締烷基酸乙酸盐、聚氧化締芳基酸憐酸 盐、聚氧化締烷基酸憐酸盐、聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物憐酸盐、烷基憐酸醋、甲基牛横 酸盐、多元簇酸盐及脂肪酸盐中的至少1种W上；
[00巧]阳离子型表面活性剂为选自烷基胺盐及季锭盐中的至少1种W上；
[0026] 两性表面活性剂为选自烷基甜菜碱、烷基甘氨酸、氧化胺及卵憐脂类中的至少1 种W上；
[0027] 水溶性高分子为选自聚氧化締、糊精、a化淀粉、酸化淀粉、黄原胶、瓜耳胶及聚乙 締化咯烧酬中的至少1种W上；
[002引氨基酸为选自k天冬氨酸、k谷氨酸、甘氨酸、0-丙氨酸及k焦谷氨酸中的至 少1种W上；
[0029] 氨基糖为选自D-氨基葡萄糖盐酸盐及D-半乳糖胺盐酸盐中的至少1种W上；
[0030] 二糖醇为选自麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇及异麦芽酬糖醇中的至少1种W上；
[0031] 盐类中，来自形成盐的碱的阳离子为选自钢、钟、锭、巧及儀中的至少1种W上的 离子。
[0032] (发明5)如上述发明1~3中的任一组合物，其中，
[0033] 非离子型表面活性剂为选自聚氧化締烷基酸、聚氧化締烷基胺、烷基多葡糖巧、聚 氧化締芳基酸、甘油脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸醋、丙二醇脂肪酸醋、山梨糖醇酢脂肪酸醋、聚 氧乙締山梨糖醇酢脂肪酸醋、脂肪酸二乙醇酷胺及烷基咪挫嘟中的至少1种W上；
[0034] 阴离子型表面活性剂为选自芳基横酸盐、芳基横酸盐的甲醒缩合物、a-締控横酸 盐、烷基硫酸盐、横基班巧酸盐、聚氧化締芳基酸硫酸盐、聚氧化締烷基酸硫酸盐、聚氧化締 烷基酸乙酸盐、聚氧化締芳基酸憐酸盐、聚氧化締烷基酸憐酸盐、甲基牛横酸盐及多元簇酸 盐中的至少1种W上；
[0035] 盐类中，形成盐的阴离子来自盐酸、硫酸、硝酸、憐酸、碳酸或乙酸，来自碱的阳离 子为选自钢、钟、锭、巧及儀中的至少1种W上的离子。
[0036](发明6)如上述发明I~5中的任一组合物，其中，单糖为D-塔格糖；阴离子型表 面活性剂为选自烷基硫酸盐、芳基横酸盐、及芳基横酸盐的甲醒缩合物中的至少1种W上。
[0037](发明7)-种组合物，其为上述发明1~6中的任一组合物，所述组合物含有助剂 及相对于组合物整体100质量份而言为1~95质量份的单糖。
[0038](发明8) -种组合物，其为上述发明7的组合物，相对于组合物整体100质量份而 言，所述组合物含有5~95质量份的D-塔格糖、及选自烷基硫酸盐0.Ol~5质量份、芳基 横酸盐0.Ol~5质量份和芳基横酸盐的甲醒缩合物0.Ol~20质量份中的至少1种W上 的助剂。
[0039](发明9)如上述发明1~8中的任一组合物，所述组合物是针对植物病害的防除 剂。
[0040](发明10)如上述发明9的组合物，其中，植物病害是由菌类引起的病害、或由细菌 引起的病害。
[0041] 进而，本发明还设及W下的（发明11)~（发明13的）的植物病害防除方法、及 (发明14)~（发明15)的增强单糖对植物病害的防除效果的方法。
[0042] (发明11) 一种植物病害防除方法，其特征在于，对植物体施用上述发明1~10中 的任一组合物。
[0043](发明12)如上述发明11的植物病害防除方法，其中，对植物体的施用如下进行： 使组合物与植物体或种子接触，或通过使栽培±壤中含有组合物来使组合物与植物的根或 地下茎接触。
[0044](发明13)如上述发明12的针对植物病害的植物病害防除方法，其中，对栽培±壤 的施用为：用组合物对±壤表面进行处理，向±壤中灌注组合物，或向±壤中混合组合物。
[0045](发明14) 一种方法，所述方法为增强单糖对植物病害的防除效果的方法，其特征 在于，对植物体施用上述发明1~10中的任一组合物。
[0046](发明15) -种方法，所述方法为增强单糖对植物病害的防除效果的方法，其特征 在于，将单糖及选自非离子型表面活性剂（其中，不包括烘二醇类表面活性剂、氣类表面活 性剂及有机娃类表面活性剂）、阴离子型表面活性剂（其中，不包括木素横酸盐）、阳离子型 表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性高分子、氨基酸、氨基糖、二糖醇及盐类中的至少1种 W上同时地或分别地施用给植物体。
[0047] 在单糖中组合含有助剂（选自特定的非离子型表面活性剂、特定的阴离子型表面 活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性高分子、氨基酸、氨基糖、二糖醇及 盐类中的至少1种W上）的本发明组合物，与仅单糖的情况相比，针对多种植物病害具有增 强的植物病害防除效果、及改善的稳定性?稀释性。因此，对于由包括耐药菌在内的菌类、 细菌类引起的各种病害而言，能减少单糖的使用量，不对植物产生药害，作为茎叶散布剂、 ±壤处理剂或种子处理剂等具有优异的效果。运些效果是即使本领域技术人员也无法预测 的。
【具体实施方式】
[0048] 本发明组合物中，可使用任意的单糖。具体而言，作为存在D体、L体的光学异构体 的单糖，可举出葡萄糖、甘露糖、阿洛糖、阿卓糖、塔罗糖、半乳糖、艾杜糖、古洛糖、核糖、脱 氧核糖、来苏糖、木糖、阿拉伯糖、赤薛糖、苏糖、甘油醒、果糖、阿洛酬糖、塔格糖、山梨糖、木 酬糖、核酬糖、赤薛酬糖、葡萄糖醇、甘露糖醇、阿卓糖醇、艾杜糖醇、阿糖醇、苏糖醇、鼠李糖 及岩藻糖；作为不存在光学异构体的单糖，可举出二径基丙酬、蒜糖醇、半乳糖醇、木糖醇、 核糖醇、赤薛醇及甘油，但并不限定于此。
[0049] 优选地，可举出D-塔格糖、D-阿洛糖、D-阿洛酬糖、D-塔罗糖、D-山梨糖、D-半 乳糖、k果糖、D-甘露糖及D-甘露糖醇；更优选地，可举出D-塔格糖。
[0050] 可用在本发明组合物中的非离子型表面活性剂为除烘二醇类表面活性剂、氣类表 面活性剂及有机娃类表面活性剂之外的任意的非离子型表面活性剂。具体而言，可举出聚 氧化締烷基酸（聚氧乙締烷基酸、聚氧乙締藍麻油酸、聚氧乙締氨化藍麻油酸等）、聚氧化 締烷基胺（聚氧乙締烷基胺、聚氧乙締脂肪酷胺等）、烷基多葡糖巧（癸基多葡糖巧（decyl polyglucoside)等）、聚氧化締芳基酸（聚氧乙締苯乙締基苯基酸、烷基酪聚氧乙締酸、聚 氧化締苯乙締基苯基酸、聚氧乙締苄基苯基酸、聚氧化締苄基苯基酸、聚氧乙締苯乙締基苯 基酸的甲醒缩合物、聚氧乙締二烷基苯基酸、聚氧乙締烷基苯基酸的甲醒缩合物等）、甘油 脂肪酸醋（甘油单栋桐酸醋、甘油单硬脂酸醋、甘油单山斋酸醋、甘油单12-径基硬脂酸醋、 甘油单油酸醋、甘油单辛酸醋、甘油单癸酸醋、甘油单月桂酸醋、甘油单或二硬脂酸醋、甘油 单或二栋桐酸醋、甘油单或二山斋酸醋、甘油单或二油酸醋、甘油二乙酷单月桂酸醋、甘油 二乙酷单油酸醋等脂肪酸单或二甘油醋；乙酸脂肪酸单甘油醋、巧樣酸脂肪酸单甘油醋、班 巧酸脂肪酸单甘油醋、乳酸脂肪酸单甘油醋、二乙酷酒石酸脂肪酸单甘油醋等有机酸脂肪 酸甘油醋；乙酷化单甘油醋；中链脂肪酸=甘油醋等）、聚甘油脂肪酸醋（二甘油单硬脂酸 醋、二甘油单月桂酸醋、二甘油单肉豆違酸醋、二甘油单硬脂酸醋、二甘油单油酸醋、四甘油 硬脂酸醋、十甘油月桂酸醋、聚甘油聚藍麻醇酸醋等）、丙二醇脂肪酸醋（丙二醇单月桂酸 醋、丙二醇单栋桐酸醋、丙二醇单硬脂酸醋、丙二醇单油酸醋等）、山梨糖醇酢脂肪酸醋（山 梨糖醇酢单月桂酸醋、山梨糖醇酢单栋桐酸醋、山梨糖醇酢单硬脂酸醋、山梨糖醇酢=硬脂 酸醋、山梨糖醇酢单油酸醋等）、聚氧乙締山梨糖醇酢脂肪酸醋（聚氧乙締山梨糖醇酢单月 桂酸醋、聚氧乙締山梨糖醇酢单硬脂酸醋、聚氧乙締山梨糖醇酢=硬脂酸醋、聚氧乙締山梨 糖醇酢油酸醋等）、薦糖脂肪酸醋（薦糖单癸酸醋、薦糖单月桂酸醋等）、聚氧化締脂肪酸醋 (聚氧乙締单月桂酸醋、聚氧乙締二硬脂酸醋、聚氧乙締脂肪酸醋、聚氧乙締树脂酸醋、聚氧 乙締脂肪酸二醋等）、聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物（聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物、烷基 聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物酸、烷基苯基聚氧乙締聚氧丙締嵌段聚合物酸等）、聚氧乙締 脂肪酸双苯基酸、脂肪酸二乙醇酷胺及烷基咪挫嘟。
[0051] 作为非离子型表面活性剂，可优选举出聚氧化締烷基酸、聚氧化締烷基胺、烷基多 葡糖巧、聚氧化締芳基酸、甘油脂肪酸醋、聚甘油脂肪酸醋、丙二醇脂肪酸醋、山梨糖醇酢脂 肪酸醋、聚氧乙締山梨糖醇酢脂肪酸醋、脂肪酸二乙醇酷胺及烷基咪挫嘟，但并不限定于 此。
[0052] 可用在本发明组合物中的阴离子型表面活性剂为除木素横酸盐之外的任意的阴 离子型表面活性剂，可举出芳基横酸盐（十二烷基苯横酸钢等烷基苯横酸盐；烷基糞横酸 钢、单烷基糞横酸钢或二烷基糞横酸钢等烷基糞横酸