一种含有四霉素与噻霉酮的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有四霉素与噻霉酮的杀菌组合 物。
【背景技术】
[0002] 四霉素（梧宁霉素）为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢产物，杀菌谱广，对鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亚门真菌等三大门类二十六种已知病原真菌均有极强的杀灭作用。适 用各种作物的多种真菌、细菌病害的防治。尤其对果树腐烂病斑点落叶病；稻瘟病；大豆根 腐病；瓜类枯萎病；棉花黄萎病；枣树锈病；葡萄白腐病；人参三七黑斑病；茶叶茶饼病，林 木腐烂病、溃疡病、流胶病、落叶病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 噻霉酮是一种新型、广谱杀菌剂，主要用于防治和治疗黄瓜霜霉病、梨黑星病、苹 果疮痂病、柑橘炭疽病、葡萄黑痘病等的多种细菌、真菌性病害。其杀菌作用机理，主要包括 破坏病菌细胞核结构，使其失去心脏部位而衰竭死亡和干扰病菌细胞的新陈代谢，使其生 理紊乱，最终导致死亡两个方面。
[0004] 在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但 通过化学防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。在植物细菌病的药剂防治上， 国内外已经进行了多年的研究，虽然一些抗细菌药剂已经开始进入实用化阶段，但化学合 成的药剂具有周期长、成本高、毒性大、环境污染严重等缺点，远远不能满足农业可持续发 展的要求。而且长期连续高剂量地施用单一的农药制剂，容易造成药剂的残留、环境污染以 及耐抗药性真菌发展等问题。而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具 有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间 试验的基础上，筛选出四霉素与噻霉酮进行复配，具有明显的增效作用。且关于四霉素与噻 霉酮的复配的农药组合物及应用目前尚无人报道过。
【发明内容】
[0005] 基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药组合物，主要用于防治 果树腐烂病；斑点落叶病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜类枯萎病；棉花黄萎病；枣树锈病；葡萄 白腐病；人参三七黑斑病；茶叶茶饼病，林木腐烂病、溃疡病、流胶病、落叶病、林苗期立枯 病、菜软腐病菌、黄瓜角斑病菌、水稻白叶枯病菌、苹果轮纹病病菌、小麦赤霉病菌等。
[0006] 本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：
[0007] -种含有四霉素与噻霉酮的杀菌组合物，该农药组合物的有效成分四霉素与噻霉 酮两元复配，其余为辅助成分。其中所述农药组合物中有效成分四霉素与噻霉酮的质量比 为1~50 : 50~1，所述的本发明农药组合物经毒力测定实验验证，四霉素与噻霉酮的质 量比为1~20 : 20~1时，增效效果较好。
[0008] 所述的本发明农药组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分 散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂。其中有效成分四霉素与噻霉酮在制剂中的总质 量占整个制剂质量的1 %~80%，其中占1 % -20%时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也 较低。
[0009] 本发明所述农药组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
[0010] 所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份；噻霉酮1~ 20份；常规乳化剂10~30份；常规溶剂20~50份；常规增效剂1~5份。该乳油制剂的 具体生产步骤为先将有效成分四霉素与噻霉酮加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效 剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
[0011] 所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份；噻霉酮1~ 20份；分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠剂0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份；促渗 剂0~10份；pH值调节剂0. 1~5份；水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助 剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分四霉素与噻霉酮，在磨球机中磨球2~3小时， 使粒直径均在5_以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
[0012] 所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份；噻霉酮 1~20份；分散剂3~10份；湿润剂1~5份；填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤 为：按上述配方将有效成分四霉素与噻霉酮以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均 匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
[0013] 所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份；噻霉酮 1~20份；分散剂3~10份；湿润剂1~10份；崩解剂1~5份；填料，余量。该水分散 粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分四霉素与噻霉酮和分散剂、润湿剂、崩解剂 以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造 粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
[0014] 所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份；噻霉酮1~20 份；乳化剂3~30份；溶剂5~15份；稳定剂2~15份；防冻剂1~5份；消泡剂0. 1~ 8份；增稠剂0. 2~2份；水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将四霉素与噻霉酮、 溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其 他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓 缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成 水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
[0015] 所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为：四霉素1~20份，噻霉酮1~ 20份，乳化剂10~30份，防冻剂1~8份，稳定剂0. 5~10份，常规溶剂助溶剂20~50 份。将四霉素与噻霉酮用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀 混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
[0016] 所述的杀菌组合物为颗粒剂，组分的质量份数为：：四霉素1~20份，噻霉酮1~ 20份，润湿分散剂1~10份；增稠剂0. 1~5份；消泡剂0. 1~5份；蓖麻油，余量补足。 将有效成分四霉素与噻霉酮、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合， 放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
[0017] 所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为：：四霉素1~20份，噻霉酮 1~20份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散剂5~20份；防冻剂1~5份；增稠 剂0. 1~2份；消泡剂0. 1~0. 8份；7K，余量。在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和 甲醛（物质的量比约为1 :1. 5~2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8~9左右，然 后升温至70~80°C，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的四霉素与噻霉酮的原药 溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液 为水相的0/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条 件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在 40~50°C，固化时间lh。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。
[0018] 其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。
[0019] 所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松脂基 植物油代号为ND-45,溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任 意比组成的混合物。
[0020] 所述的分散剂选自聚羧酸盐代号为LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木质素 磺酸盐代号为201107、201108,烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘 磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。
[0021] 所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂 F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。
[0022] 所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的 一种或多种。
[0023] 所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁， 聚乙烯醇中一种或多种。
[0024] 所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。
[0025] 所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。
[0026] 所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C1(] 2。饱和脂肪酸类化合物，C s i。脂肪醇的 一种或多种。
[0027] 所述的填料选自高岭土，娃藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸f丐中 的一种或多种。
[0028] 本发明以四霉素与噻霉酮为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要 害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治果 树腐烂病；斑点落叶病；稻瘟病；大豆根腐病；瓜类枯萎病；棉花黄萎病；枣树锈病；葡萄白 腐病；人参三七黑斑病；茶叶茶饼病，