一种印楝素乳油的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明公开了一种印楝素乳油的制备方法,属于印楝素乳油制备技术领域。
【背景技术】
[0002]乳油是由不溶于水的原药、有机溶剂苯、二甲苯等和乳化剂配置加工而成的透明状液体,常温下密封存放两年一般不会浑浊、分层和沉淀,加入水中迅速均匀分散成不透明的乳状液。乳油的特点是:药效高,施用方便,性质较稳定。由于乳油的历史较长,具有成熟的加工技术,所以品种多,产量大,应用范围广,目前仍然是农药的一个主要剂型,但是其在使用中存在着很大问题。
[0003]乳油问题的关键是溶剂,目前我国乳油所使用的溶剂主要是易挥发轻芳烃溶剂,该溶剂具有毒性较高、易燃、半衰期长、对环境影响大等缺点。此外,在其他一些剂型中还使用较多的毒性较高或具有致畸性的溶剂,如甲醇、二甲基甲酰胺等,因此,如果能使用相对毒性较低、安全性较高的溶剂,乳油仍是一种好的剂型。
[0004]印楝素是从印楝种子中提取,具有高效杀虫活性的天然产物。印楝素乳油是现代高技术条件下生产的植物保护剂,属于高效低毒的新型植物源杀虫剂,对昆虫具有强烈的拒食驱避作用,在极低浓度下使用,具有抑制和阻止昆虫蜕皮、降低肠道活力,抑制成虫交配产卵的作用,本品对人、畜、鸟类和蜜蜂安全,对害虫的天敌影响较小,在自然环境中易降解、无残留,是世界公认的无公害粮食、蔬菜、水果生产的首选植物保护剂。
[0005]印楝素由于在水中易分解水基化产品开发难度较大,目前乳油仍将是印楝素的主要剂型,因此,如何对印楝素乳油的剂型进行优化,特别是如何对乳油中各种助剂剂型进行改良,使印楝素制剂更环保安全,是亟待解决的技术问题。
【发明内容】
[0006]本发明主要解决的技术问题:针对目前印楝素在水中易分解,开发难度大,需要添加乳油,但常用的乳油所用溶剂主要为易挥发轻芳烃溶剂,具有极高的毒性、且易燃、半衰期长、对环境影响大的现状,提供了一种将沙虫洗净后与茶油混合,通过高温高压淤化成水,放入发酵罐,之后向发酵罐中加入黄曲霉素,密闭发酵后利用乙醇提取发酵物,随后将发酵物提取液进行浓缩,并用乙醇进行稀释,最后利用稀释后的混合液对印楝素种子进行提取,从而得到印楝素乳油的制备方法。该方法操作简便,无需使用特殊设备,在制备的过程中不仅不添加任何有毒溶剂,使得制得的印楝素乳油安全环保,无论对环境、人畜都具有很高的安全性,而且能够使得印楝素得到充分溶解,扩宽药剂的使用范围,延长持效期,可大规模进行应用。
[0007 ]为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
(I)选取一块长I?2m,宽0.8?1.2m的土壤肥沃的沙地,将I?2L茶油均匀地滴撒在沙地中,并在滴撒的过程中向其中引入2?3L清水,待沙地中的沙虫爬出时,选取1?12条颜色为深褐色的沙虫,洗净体表泥沙后,用10?15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来,去除内脏,放入装有清水的容器中,静置3?5h,使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部;
(2)待静置结束,将静置后的沙虫取出,用清水冲洗干净后放入50?70°C的热水中,焯水I?2min,随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中,放置阳光下翻晒,其中每隔2h翻晒一次,直至沙虫含水量为I?2 %为止,之后将翻晒后的沙虫放入容器中,并向其中加入沙虫质量I?2倍的茶油,充分混合均匀,得沙虫茶油混合物;
(3)将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中,并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5?10%的去离子水,充分混合均匀,密封反应釜,在温度为250?300°C,压力为10?12MPa的条件下淤化45?55min;
(4)待上述淤化结束,将淤化后的混合物取出,倒入发酵罐中,并向其中加入淤化后的混合物质量5?8%的黄曲霉素,混合均匀,在35?55°C下密封发酵5?8天,随后提升温度至38?58°C,继续密封发酵3?5天,得发酵混合物,然后按照体积比1: 3?2: 3,在发酵混合物中加入质量浓度为85%的乙醇溶液,混合均匀后,放置在超声振荡仪中,在超声频率为25?35KHz,超声功率为120?150W下振荡反应I?2h,之后过滤除渣,得滤液,并将得到的滤液放入索式抽提器中,抽提45?55min,收集滤液抽提液,移入蒸馈装置,在60?80°C下加热35?45min,蒸馏去除乙醇,得到发酵物提取物;
(5)将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中,降低罐内压力为1000?llOOPa,减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3?1/2时,停止浓缩,得浓缩液,随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10?20倍的质量浓度为75%的乙醇溶液,进行稀释,得稀释溶液;
(6)称取80?10g印楝种子,经人工挑拣去除发霉种子后,放入粉碎机中,粉碎后过70?80目筛,得印楝种子颗粒,随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中,并向其中加入700?800mL上述稀释溶液,搅拌均匀,放置在摇床上,振荡反应20?30min后,采用间歇微波提取法进行微波提取,设置微波功率为200?220W,微波提取时间为45?55min,提取次数为I?3次,待微波提取结束,将提取混合物取出,放入离心机中,在1200?1300r/min的转速下离心处理25?30min,过滤,去渣留液,即可得到一种印楝素乳油。
[0008]本发明的应用方法是:取80?10mL本发明制得的印楝素乳油放入喷瓶中,并向其中加入800?100mL蒸馏水稀释,充分混合均匀后,喷洒在待杀虫的植物叶子上,即可。不仅在喷洒的过程中无任何对环境、人畜有害的物质产生,而且防控害虫效果显著,可防控害虫40?45天,杀虫活性高于其他杀虫产品,可以大规模生产应用。
[0009]本发明的有益效果是:
(1)本发明以沙虫和茶油为原料,天然无害,避免了有毒溶剂的加入,使得制得的印楝素乳油安全环保,无论对环境、人畜都具有很高的安全性;
(2)本发明操作简便,无需特殊仪器,在制备的过程中能够使得印楝素得以充分溶解,扩宽药剂的使用范围,延长持效期,可大规模进行应用。
【具体实施方式】
[0010]首先选取一块长I?2m,宽0.8?1.2m的土壤肥沃的沙地,将I?2L茶油均匀地滴撒在沙地中,并在滴撒的过程中向其中引入2?3L清水,待沙地中的沙虫爬出时,选取10?12条颜色为深褐色的沙虫,洗净体表泥沙后,用10?15cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来,去除内脏,放入装有清水的容器中,静置3?5h,使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部;待静置结束,将静置后的沙虫取出,用清水冲洗干净后放入50?70°C的热水中,焯水I?2min,随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中,放置阳光下翻晒,其中每隔2h翻晒一次,直至沙虫含水量为I?2%为止,之后将翻晒后的沙虫放入容器中,并向其中加入沙虫质量I?2倍的茶油,充分混合均匀,得沙虫茶油混合物;随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中,并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5?10%的去离子水,充分混合均匀,密封反应釜,在温度为250?300°C,压力为10?12MPa的条件下淤化45?55min;待上述淤化结束,将淤化后的混合物取出,倒入发酵罐中,并向其中加入淤化后的混合物质量5?8%的黄曲霉素,混合均匀,在35?55°C下密封发酵5?8天,随后提升温度至38?58°C,继续密封发酵3?5天,得发酵混合物,然后按照体积比1:3?2:3,在发酵混合物中加入质量浓度为85 %的乙醇溶液,混合均匀后,放置在超声振荡仪中,在超声频率为25?35KHz,超声功率为120?150W下振荡反应I?2h,之后过滤除渣,得滤液,并将得到的滤液放入索式抽提器中,抽提45?55min,收集滤液抽提液,移入蒸馈装置,在60?80°C下加热35?45min,蒸馈去除乙醇,得到发酵物提取物;接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中,降低罐内压力为1000?I 10Pa,减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原有体积1/3?1/2时,停止浓缩,得浓缩液,随后在得到的浓缩液中加入浓缩液质量10?20倍的质量浓度为75 %的乙醇溶液,进行稀释,得稀释溶液;最后称取80?10g印楝种子,经人工挑拣去除发霉种子后,放入粉碎机中,粉碎后过70?80目筛,得印楝种子颗粒,随后将得到的印楝种子颗粒放入2L的烧杯中,并向其中加入700?800mL上述稀释溶液,搅拌均匀,放置在摇床上,振荡反应20?30min后,采用间歇微波提取法进行微波提取,设置微波功率为200?220W,微波提取时间为45?55min,提取次数为I?3次,待微波提取结束,将提取混合物取出,放入离心机中,在1200?1300r/min的转速下离心处理25?30min,过滤,去渣留液,即可得到一种印楝素乳油。
[0011]实例 I
首先选取一块长Im,宽0.8m的土壤肥沃的沙地,将IL茶油均匀地滴撒在沙地中,并在滴撒的过程中向其中引入2L清水,待沙地中的沙虫爬出时,选取10条颜色为深褐色的沙虫,洗净体表泥沙后,用1cm长的钝头竹签或钢针将沙虫由尾部至头部方向捅翻过来,去除内脏,放入装有清水的容器中,静置3h,使得藏于沙虫体内的沙粒沉于容器底部;待静置结束,将静置后的沙虫取出,用清水冲洗干净后放入50°C的热水中,焯水Imin,随后将焯水后的沙虫放入菠萝筛中,放置阳光下翻晒,其中每隔2h翻晒一次,直至沙虫含水量为1%为止,之后将翻晒后的沙虫放入容器中,并向其中加入沙虫质量I倍的茶油,充分混合均匀,得沙虫茶油混合物;随后将上述得到的沙虫茶油混合物倒入反应釜中,并向反应釜中加入沙虫茶油混合物质量5 %的去离子水,充分混合均匀,密封反应釜,在温度为2500C,压力为1MPa的条件下淤化45min;待上述淤化结束,将淤化后的混合物取出,倒入发酵罐中,并向其中加入淤化后的混合物质量5%的黄曲霉素,混合均匀,在35°C下密封发酵5天,随后提升温度至38°C,继续密封发酵3天,得发酵混合物,然后按照体积比1: 3,在发酵混合物中加入质量浓度为85%的乙醇溶液,混合均匀后,放置在超声振荡仪中,在超声频率为25KHz,超声功率为120W下振荡反应lh,之后过滤除渣,得滤液,并将得到的滤液放入索式抽提器中,抽提45min,收集滤液抽提液,移入蒸馏装置,在60°C下加热35min,蒸馏去除乙醇,得到发酵物提取物;接下来将上述得到的发酵物提取物放入浓缩罐中,降低罐内压力为lOOOPa,减压浓缩至浓缩罐内液体体积为原