本发明属于天然色素制备方法
技术领域：
，具体涉及一种红花黄色素锌盐的制备方法。
背景技术：
：红花是我国重要的中草药，为菊科植物的干燥花，内含红花红色素和红花黄色素两种色素，其性温、味辛，具有活血痛经、祛瘀止痛、降低胆固醇、降血压等功效。红花黄色素是从红花的花瓣中提取出的天然黄色素，是红花中具有生理活性的重要成份。红花黄色素是查耳酮类化合物，具有抑制血小板聚集、抑制血栓形成、扩张血管、改善心肌缺血、降血压、抗氧化、抗炎、镇痛等作用。红花黄色素耐光性号，热稳定性稍差，食盐、蔗糖、双氧水、抗坏血酸和亚硫酸等均对其有减色作用。现有的制备的红花黄色素方法中，专利号CN20121054733.1公开了以新鲜红花为原料，经清洗、切丝、提取、过滤、柱层析、护色、浓缩、调色、超滤、微胶囊化、喷雾干燥、混合处理等连续化生产，利用大孔吸附树脂进行纯化，该方法制备的红花黄色素经微胶囊化后，稳定性得到一定程度的提高。专利申请号为201410450305.2公开了以红花为原料，采用乙醇溶剂浸泡结合酶解提取红花黄色素，经大孔吸附树脂纯，乙醇洗脱后，经喷雾干燥得到红花黄色素。使用该方法制备的红花黄色素的缺点是热稳定性和耐光稳定性差，用于食品着色时易出现褪色现象，严重影响食品质量。技术实现要素：本发明的目的是针对现有方法制备出的红花黄色素稳定性差，提供一种将红花黄色素锌盐的制备方法，所得红花黄色素热稳定性和光稳定性好。为了实现本发明目的，本发明技术方案如下：(1)将NaOH加入到丙二醇溶液中溶解得混合溶液A，其中NaOH(g)：丙二醇(mL)比例为1:40～60；(2)按红花黄色素(g)：混合溶液A(mL)为1.0～3.0:30～60，将红花黄色素加入到混合溶液A中，75～80℃加热回流2～3h；(3)将1.0～3.0g乙酸锌或丙酸锌溶于步骤(2)的混合溶液A中，用NaOH和丙二醇调节pH＝3～7，75～80℃加热1～2h；(4)冷却至室温后，在0～4℃下静置10～15h，过滤取沉淀，用丙二醇洗涤后，干燥得改性后的红花黄色素锌盐。所述干燥方法可采用喷雾干燥或真空冷冻干燥。优选的，本发明红花黄色素锌盐的制备方法中，所述的pH优选为6。反应体系在pH＝6时呈弱酸性，有利于反应的进行。本发明的原理是：红花黄色素是查耳酮类化合物，含有多个羟基，使用金属的有机盐与其反应生成红花黄色素的金属络合物，达到提高其稳定性的目的。本发明的丙二醇含有两个羟基，呈弱酸性，极性比乙醇大。本发明的红花黄色素锌盐吸光度测定参考GB5176-1985，具体操作是：称取样品0.1g于小称量瓶内，置于干燥器中，在室温下干燥24h，准确称量(精准至1.000g)，溶解在100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀、过滤。用移液管吸取10mL滤液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，此液作为被测定的溶液。取稀释液置于1cm比色皿中，用紫外分光光度计在400nm波长处，以蒸馏水作参比液，测定其吸光度。样品色价计算公式如下：其中，A为实测样品的吸光度；m为准确称量的样品质量，g。本发明的有益效果是：通过对红花黄色素分子进行锌络合的化学改性，从而提高红花黄色素分子的稳定，改性后的红花黄色素热稳定性和光稳定性好；改性所使用的锌是人体必需的微量金属元素，能开发具有特殊使用目的的食用色素；具有生产工艺简单，成本低特点。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明进一步说明。实施例1一种红花黄色素锌盐的制备方法，具体包括以下步骤：(1)NaOH加入到丙二醇溶液中溶解得混合溶液A，其中NaOH(g)：丙二醇(mL)比例为1:40；(2)按红花黄色素(g)：混合溶液A(mL)为1.0:30，将红花黄色素加入到混合溶液A中，80℃加热回流2h；(3)将1.0g乙酸锌溶于步骤(2)的混合溶液A中，用NaOH和丙二醇调节pH＝3，80℃加热1h；(4)冷却至室温后，在0～4℃下静置10h，过滤取沉淀，用丙二醇洗涤后，真空冷冻干燥得改性后的红花黄色素锌盐。实施例2一种红花黄色素锌盐的制备方法，具体包括以下步骤：(1)NaOH加入到丙二醇溶液中溶解得混合溶液A，其中NaOH(g)：丙二醇(mL)比例为1:50；(2)按红花黄色素(g)：混合溶液A(mL)为1.5:50，将红花黄色素加入到混合溶液A中，75℃加热回流3h；(3)2.0g乙酸锌溶于步骤(2)的混合溶液A中，用NaOH和丙二醇调节pH＝6，在75℃加热2h；(4)冷却至室温后，在0～4℃下静置12h，过滤取沉淀，用丙二醇洗涤后，真空冷冻干燥得改性后的红花黄色素锌盐。实施例3一种红花黄色素锌盐的制备方法，具体包括以下步骤：(1)NaOH加入到丙二醇溶液中溶解得混合溶液A，其中NaOH(g)：丙二醇(mL)比例为1:60；(2)按红花黄色素(g)：混合溶液A(mL)为2.0:60，将红花黄色素加入到混合溶液A中，80℃加热回流3h；(3)3.0g乙酸锌溶于步骤(2)的混合溶液A中，用NaOH和丙二醇调节pH＝7，80℃加热2h；(4)冷却至室温后，在0～4℃下静置15h，过滤取沉淀，用丙二醇洗涤后，喷雾干燥得改性后的红花黄色素锌盐。实施例4一种红花黄色素锌盐的制备方法，具体包括以下步骤：(1)NaOH加入到丙二醇溶液中溶解得混合溶液A，其中NaOH(g)：丙二醇(mL)比例为1:60；(2)按红花黄色素(g)：混合溶液A(mL)为3.0:60，将红花黄色素加入到混合溶液A中，80℃加热回流2.5h；(3)2.5g丙酸锌溶于步骤(2)的混合溶液A中，用NaOH和丙二醇调节pH＝5，80℃加热1h；(4)冷却至室温后，在0～4℃下静置15h，过滤取沉淀，用丙二醇洗涤后，喷雾干燥得改性后的红花黄色素锌盐。稳定性试验本发明方法实施例1-4制备的红花黄色素锌盐稳定性较改性前好。试验内容：分别对实施例1-4改性处理制备的红花黄色素锌盐光稳定性和热稳定性测试，以未经过改性的红花黄色素为对比例。(1)光稳定性分别取0.1g未经过改性和实施例1-4改性处理后的红花黄色素，分别用100mLpH4.0的缓冲溶液溶解，取25mL装于无色具塞刻度试管中，置于阳光下照射24h和48h后，在400nm波长处测定其吸光度，根据吸光度计算其色素损失率。其中，A1为样品测试前的吸光度；A2为样品测试后的吸光度。(2)热稳定性分别取0.1g未经过改性和实施例1-4改性处理后的红花黄色素，分别用100mLpH4.0的缓冲溶液溶解，置于100℃下加热2h后，在400nm波长处测定其吸光度，根据吸光度计算其色素损失率。试验结果：各实施例和对比例光稳定性和热稳定性测试结果如表1所示。表1实施例1-4和对比例光稳定性和热稳定性测试结果对比例实施例1实施例2实施例3实施例4色价261.5263.4263.7263.8264.2热损失率(24h)32.14％1.94％1.73％2.01％2.14％热损失率(48h)40.78％2.31％1.97％2.54％2.68％光损失率27.9％0.96％0.78％1.02％1.25％从上述实验结果可以看出，本发明改性后的红花黄色素光稳定性和热稳定性较未改性的红花黄色素好，说明本发明方法可以提高红花黄色素的热稳定性和光稳定性。当前第1页1 2 3