与聚氨酯泡沫相关联的高内相乳液泡沫的制作方法

文档序号:11159366阅读:1146来源:国知局
与聚氨酯泡沫相关联的高内相乳液泡沫的制造方法与工艺

本发明涉及可用于吸收制品的吸收结构,诸如尿布、失禁短内裤、训练裤、尿布固定器和衬垫、卫生服装等等。具体地,本发明涉及利用HIPE泡沫的吸收结构,该HIPE泡沫与聚氨酯泡沫相关联。



背景技术:

开孔泡沫由于其吸收特征而被使用。开孔泡沫包括胶乳聚合物泡沫、聚氨酯泡沫、和通过使乳液聚合而产生的泡沫。一种类型的开孔泡沫由乳液产生,该乳液是一种液体在另一种液体中的分散体并且一般采取油包水混合物的形式,其中含水相或水相分散在基本上不混溶的连续油相内。具有高的分散相与连续相比率的油包水(或水包油)乳液在本领域中已知为高内相乳液,也称为“HIPE”或HIPEs。不同的泡沫可因特定特性而被选择。

传统地,开孔泡沫以连续片材聚合或在管式反应中聚合。任一种方法均表示必须使用连续形式的聚合开孔泡沫或者使聚合开孔泡沫断裂以制备开孔泡沫部件。

最后,就吸收芯而言,本方法表示使用仅由泡沫制成的芯或者使用放置于另一种材料内或上的泡沫部件的芯。这意指部件必须通过覆盖层或一些形式的粘合剂而保持在适当的位置。该方法不允许制备这样的吸收芯:其中将第一泡沫的离散部分整合进第二泡沫并且将第一泡沫的部件整合进第二泡沫。此外,根据尺寸大小差异,该方法产生不允许不同类型孔的均匀泡沫。

因此,需要产生一种具有与第二开孔泡沫相关联的第一开孔泡沫的吸收结构。



技术实现要素:

一种包括高内相乳液泡沫的吸收结构。高内相乳液泡沫与聚氨酯泡沫相关联。

一种包括顶片、底片和吸收芯的吸收制品,其中吸收芯包括吸收结构,该吸收结构包括高内相乳液泡沫。高内相乳液泡沫与聚氨酯泡沫相关联。

吸收结构包括:包括孔的高内相乳液泡沫和包括孔的聚氨酯泡沫。高内相乳液泡沫与聚氨酯泡沫相关联,并且高内相乳液泡沫的孔尺寸介于聚氨酯泡沫孔尺寸的0.03%和99%之间。

附图说明

虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明主题的权利要求书作出结论,但据信由以下与附图有关的说明可更容易理解本发明,其中:

图1为与聚氨酯泡沫相关联的HIPE泡沫横截面的SEM。

图2为图1的SEM放大图。

图3为与聚氨酯泡沫相关联的HIPE泡沫横截面的放大图。

具体实施方式

如本文所用,术语“相关联的”描述了与其它某物连接的第一项。关联可因缠结、包覆、直接接触、连结、连接、或机械连接而发生。如本文所用,关联不包括使用粘合剂。

本文术语“一次性的”用来描述不旨在被洗涤或换句话讲作为制品而再次保存或再次使用的制品(即它们旨在在单次使用后即被丢弃,并且可能被回收、堆肥处理,或换句话讲以与环境相容的方式处理)。包括根据本发明的吸收结构的吸收制品可为例如卫生巾或卫生护垫。本文将结合典型的吸收制品诸如卫生巾来描述本发明的吸收结构。通常,此类制品可包括液体可渗透的顶片、底片以及顶片和底片中间的吸收芯。

如本文所用,术语“聚合物”一般包括但不限于均聚物、共聚物,诸如嵌段、接枝、无规和间规共聚物、三元共聚物等,以及它们的共混物和修饰物。此外,除非另外具体地限制,否则术语“聚合物”包括材料的所有可能的几何构型。所述构型包括但不限于全同立构、无规立构、间同立构和无规对称。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。

综合概述

公开了吸收结构。吸收结构包括HIPE泡沫,该HIPE泡沫包括第一表面、第二表面和聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫与HIPE泡沫相关联。聚氨酯泡沫可邻接HIPE泡沫的第一表面。

吸收结构具有深度、宽度和高度。吸收结构可作为旨在吸收体液诸如经液或血液或阴道排泄物或尿液的吸收制品的任何部分,包括例如吸收芯的一部分,作为吸收芯和/或作为吸收制品的顶片使用,例如卫生巾、卫生护垫、棉塞、阴唇间装置、伤口敷料、尿布、成人失禁制品等。吸收结构可在用于吸收并保留流体的任何产品中使用,所述产品包括表面擦拭物。吸收结构可作为纸巾使用。在本发明的上下文中,示例性吸收制品为一次性吸收制品。

在对本发明的以下描述中,制品或其每个部件的表面(其在使用中面向穿着者方向)称为面向穿着者的表面。相反,在使用中面向衣服方向的表面称为面向衣服的表面。因此,本发明的吸收制品以及其任何元件例如吸收芯均具有面向穿着者的表面和面向衣服的表面。

吸收结构可表现出10g/g至200g/g吸收结构,例如20g/g至190g/g,例如20g/g、30g/g、40g/g、60g/g、80g/g、100g/g、120g/g、140g/g、160g/g、180g/g或190g/g吸收结构的吸收性。吸收性可根据Edana Absorption方法10.4-02进行定量。

根据期望的泡沫复合材料密度、聚合物组成、比表面积、或孔尺寸(也称为泡孔尺寸),第一开孔泡沫和第二开孔泡沫可制备成具有不同的化学组成、物理特性或两者。例如,根据化学组成,开孔泡沫可具有0.0010g/cc至约0.25g/cc的密度。优选0.04g/cc。

HIPE泡沫可具有这样的孔尺寸:平均直径可在1至300μm,诸如50和250μm之间、100和200μm之间、150和200μm之间的范围内。HIPE泡沫的孔尺寸可介于聚氨酯泡沫孔尺寸的0.03%和99%之间,诸如介于0.1%和80%之间、介于1%和50%之间、或介于10%和30%之间。

聚氨酯泡沫可具有这样的孔尺寸:平均直径可在100至800μm,诸如100和700μm之间、150和600μm之间、200和500μm之间、300和400μm之间的范围内。

在一些实施方案中,HIPE泡沫、聚氨酯泡沫、或两者可具有泡孔尺寸相对均匀的泡孔结构。例如,一个主表面上的平均泡孔尺寸可大致相同或相比于相对主表面变化不大于10%。在其它实施方案中,泡沫一个主表面上的平均泡孔尺寸可不同于相对表面。例如,在热固性材料发泡中,泡孔结构底部的一部分泡孔塌陷而导致一个表面较低的平均泡孔尺寸并不少见。

HIPE泡沫和聚氨酯泡沫产生的泡孔结构是相对开孔的。这是指泡沫的单个泡孔或孔与邻近的泡孔基本上是无阻挡连通的。在此类基本上开孔的泡沫结构中的泡孔具有泡孔间的开口或窗口,它们足够大,使得流体容易在泡沫结构内从一个泡孔转移到另一个泡孔。为了本发明的目的,如果泡沫中平均直径至少1μm尺寸的泡孔有至少约80%与至少一个相邻泡孔流体连通,则将该泡沫视为是“开孔的”。

除了是开孔的之外,在某些实施方案中吸收结构还是充分亲水性的以使得泡沫吸收含水流体,例如可通过在聚合以后残余的亲水表面活性剂或盐留在泡沫中,通过精选的后聚合泡沫处理程序(如下文所述),或两者的组合,使泡沫的内部表面为亲水的。

在一些实施方案中,例如当用于某些吸收制品中时,吸收结构可为柔性的,并且表现出适当的玻璃化转变温度(Tg)。Tg代表聚合物的玻璃态和橡胶态之间转变的中点。

在某些实施方案中,对于在大约环境温度条件下使用的泡沫,吸收结构的Tg小于约200℃,在一些其它实施方案中小于约90℃。该Tg可小于50℃。

在某些实施方案中,HIPE泡沫或聚氨酯泡沫可为柔性的,并且表现出适当的玻璃化转变温度(Tg)。Tg代表聚合物的玻璃态和橡胶态之间转变的中点。

在某些实施方案中,对于在大约环境温度条件下使用的泡沫,HIPE泡沫或聚氨酯泡沫的Tg小于约200℃,在一些其它实施方案中小于约90℃。该Tg可小于50℃。

在一个非限制性实施方案中,吸收结构可包括高内相乳液(HIPE)泡沫,也称为聚HIPE泡沫。为了形成HIPE,将含水相和油相以介于约8:1和140:1之间的比率组合。在某些实施方案中,含水相与油相的比率介于约10:1和约75:1之间,并且在某些其它实施方案中,含水相与油相的比率介于约13:1和约65:1之间。该术语为“水比油”或W:O比率并且可用于测定所得聚HIPE泡沫的密度。如上所论述,油相可包含单体、共聚单体、光引发剂、交联剂和乳化剂、以及任选组分中的一种或更多种。水相将包含水并且在某些实施方案中一种或更多种组分,例如电解质、引发剂或任选组分。

可由组合的含水相和油相来形成HIPE,方式为通过使这些组合相在混合室或混合区中经受剪切搅拌。使组合的含水相和油相经受剪切搅拌以产生具有所需尺寸的水性小滴的稳定的HIPE。引发剂可存在于含水相中,或者可在泡沫制备过程期间以及在某些实施方案中在已经形成HIPE之后引入引发剂。乳液制备程序产生其中含水相小滴分散至如此程度以至于所得HIPE泡沫将具有期望结构特性的HIPE。含水相和油相组合在混合区中的乳化可涉及使用混合或搅拌装置,诸如叶轮,方式为通过使组合的含水相和油相以赋予所需剪切所必要的速率通过一系列静态混合器,或两者的组合。一旦形成,然后可将HIPE自混合区取出或泵出。一种使用连续方法来形成HIPE的方法描述于1992年9月22日公布的美国专利5,149,720(DesMarais等人);1998年10月27日公布的美国专利5,827,909(DesMarais);和2002年4月9日公布的美国专利6,369,121(Catalfamo等人)中。

可将HIPE注入到泡孔结构中,由此在完全聚合之前填充泡孔结构的至少一部分。在完全聚合后,HIPE和泡孔结构形成泡沫复合材料,其中第一泡沫提供包含HIPE泡沫的泡孔结构。

在聚合之后,所得泡沫部件用含水相饱和,所述含水相需要除去以获得基本上干燥的泡沫部件。在某些实施方案中,可通过使用压缩来挤压泡沫部件,使其不含大部分的含水相,例如,通过使包括泡沫部件的吸收结构运行穿过一对或多对轧辊。可将轧辊定位成使得它们将含水相挤压出泡沫部件。轧辊可为多孔的,并且具有从内侧施加的真空,使得它们辅助将含水相抽出泡沫部件。在一些实施方案中,轧辊可以成对布置,使得第一轧辊位于液体可透过的带(例如具有孔或由网状材料组成的带)的上方,并且第二相对轧辊面向第一轧辊,并且位于液体可透过的带的下方。所述对中的一个(例如第一轧辊)可被加压,而另一个(例如第二轧辊)可被排空,以便将含水相吹出和抽出泡沫。也可加热轧辊以帮助除去含水相。在某些实施方案中,只将轧辊应用到非刚性泡沫上,即通过压紧泡沫部件将不会破坏它们的壁的泡沫。

在某些实施方案中,代替轧辊或与轧辊组合,可通过将泡沫部件发送穿过干燥区来移除含水相,HIPE泡沫在干燥区被加热,暴露于真空或热与真空暴露的组合。可通过使泡沫穿过强制热空气箱、红外烘箱、微波烘箱或无线电波烘箱来加热。泡沫干燥的程度取决于应用。在某些实施方案中,超过50%的含水相被除去。在某些其它实施方案中超过90%,并且在其它实施方案中超过95%的含水相在干燥过程中被除去。

在一个实施方案中,开孔泡沫由具有高内相乳液(HIPE)的连续油相的单体聚合制成。HIPE可具有两相。一个相为具有单体和乳化剂的连续油相,使所述单体经聚合以形成HIPE泡沫,所述乳化剂用以帮助稳定HIPE。油相也可包含一种或更多种光引发剂。单体组分可以按油相的重量计约80%至约99%,并且在某些实施方案中约85%至约95%的量存在。可溶于油相并且适于形成稳定的油包水乳液的乳化剂组分可以按所述油相的重量计约1%至约20%的量存在于油相中。乳液可在约10℃至约130℃并且在某些实施方案中约50℃至约100℃的乳化温度下形成。

一般来讲,单体将包含按所述油相的重量计约20%至约97%的至少一种基本上水不溶性的单官能丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。例如,这种类型的单体可包括C4-C18丙烯酸烷基酯和C2-C18甲基丙烯酸烷基酯,诸如丙烯酸乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。

油相也可具有按油相的重量计约2%至约40%,并且在某些实施方案中约10%至约30%的基本上水不溶性的多官能交联丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯。加入这种交联共聚单体或交联剂以向所得HIPE泡沫赋予强度和弹性。该类型交联单体的示例可具有含两个或更多个活化丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯基团、或它们的组合的单体。该基团的非限制性示例包括1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,12-十二烷基二甲基丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯(2,2-二甲基丙二醇二丙烯酸酯)、己二醇丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、葡萄糖五丙烯酸酯、脱水山梨糖醇五丙烯酸酯等。交联剂的其它示例包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯部分的混合物,例如乙二醇丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯和新戊二醇丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯。在混合的交联剂中甲基丙烯酸酯:丙烯酸酯基团的比率可按需从50:50变化至任何其它比率。

可将按所述油相的重量计重量百分比为约0%至约15%,在某些实施方案中约2%至约8%的任何第三基本上水不溶性的共聚单体加入油相以改变HIPE泡沫的特性。在某些实施方案中,可能期望“韧化”单体,其对所得的HIPE泡沫赋予韧性。这些包括单体,诸如苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、异戊二烯和氯丁二烯。不受理论的约束,据信此类单体有助于使HIPE在聚合过程中保持稳定(也已知为“固化”)以提供更均质和更佳成形的HIPE泡沫,这导致更好的韧性、拉伸强度、耐磨性等。也可加入单体以赋予阻燃性,如2000年12月12日公布的美国专利6,160,028(Dyer)中所公开的那样。可加入单体以赋予颜色(例如聚乙烯树脂二茂铁)、荧光特性、抗辐射性、对辐射不透明性(例如四丙烯酸铅)、分散电荷、反射入射红外线、吸收无线电波、在HIPE泡沫支柱上形成可润湿表面、或用于HIPE泡沫中的任何其它期望特性。在一些情况下,这些附加单体会减慢HIPE转变成HIPE泡沫的总进程,如果要赋予期望特性那么折衷就是必要的。因此,此类单体可用来减缓HIPE的聚合速率。该类型单体的示例可具有苯乙烯和氯乙烯。

油相还可包含用于使HIPE稳定的乳化剂。用于HIPE中的乳化剂可包含:(a)支链C16-C24脂肪酸;直链不饱和C16-C22脂肪酸;和直链饱和C12-C14脂肪酸的脱水山梨糖醇单酯,诸如脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯和脱水山梨糖醇单酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、双甘油单油酸酯(DGMO)、聚甘油单异硬脂酸酯(PGMIS)、和聚甘油单肉豆蔻酸酯(PGMM);(b)支链C16-C24脂肪酸、直链不饱和C16-C22脂肪酸或直链饱和C12-C14脂肪酸的聚甘油单酯,诸如双甘油单油酸酯(例如C18:1脂肪酸的双甘油单酯)、双甘油单肉豆蔻酸酯、双甘油异硬脂酸酯和双甘油单酯;(c)支链C16-C24醇、直链不饱和C16-C22醇、和直链饱和C12-C14醇的双甘油单脂族醚、以及这些乳化剂的混合物。参见1995年2月7日公布的美国专利5,287,207(Dyer等人)和1996年3月19日公布的美国专利5,500,451(Goldman等人)。可用的另一种乳化剂是聚甘油琥珀酸酯(PGS),它由烷基琥珀酸酯、甘油和三甘油形成。

可将此类乳化剂及其组合加入油相中,使得它们可构成按油相的重量计约1%与约20%之间,在某些实施方案中约2%至约15%,并且在某些其它实施方案中约3%至约12%。在某些实施方案中,还可使用辅助乳化剂,从而特别是在较高温度(例如大于约65℃)下提供泡孔尺寸、泡孔尺寸分布和乳液稳定性的附加控制。辅助乳化剂的示例包括磷脂酰胆碱和包含磷脂酰胆碱的组合物、脂族甜菜碱、长链C12-C22二脂族季铵盐、短链C1-C4二脂族季铵盐、长链C12-C22二烷酰(链烯酰基)-2-羟乙基、短链C1-C4二脂族季铵盐、长链C12-C22二脂族咪唑啉季铵盐、短链C1-C4二脂族咪唑啉季铵盐、长链C12-C22单脂族苄基季铵盐、长链C12-C22二烷酰(链烯酰基)-2-氨乙基、短链C1-C4单脂族苄基季铵盐、短链C1-C4单羟基脂族季铵盐。在某些实施方案中,二牛油基二甲基铵甲基硫酸盐(DTDMAMS)可用作共乳化剂。

油相可包含按油相的重量计约0.05%与约10%之间,并且在某些实施方案中约0.2%与约10%之间的光引发剂。较低量的光引发剂使光能够更好地穿透HIPE泡沫,这能够使聚合更深入HIPE泡沫。然而,如果聚合在含氧环境中进行,那么应该有足够的光引发剂来引发聚合并且克服氧的抑制。光引发剂可对光源作出迅速有效的反应,从而产生自由基、阳离子和能够引发聚合反应的其它物质。用于本发明中的光引发剂可吸收约200纳米(nm)至约800nm,在某些实施方案中约200nm至约350nm波长的紫外光。如果光引发剂在油相中,那么合适类型的油溶性的光引发剂包含苄基缩酮、α-羟烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮和酰基膦氧化物。光引发剂的示例包括2,4,6-[三甲基苯甲酰基二膦]氧化物与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的组合(两者的50:50共混物以商品名4265由Ciba Specialty Chemicals(Ludwigshafen,Germany)出售);苄基二甲基缩酮(以商品名IRGACURE 651由Ciba出售);α-,α-二甲氧基-α-羟基苯乙酮(以商品名1173由Ciba Specialty Chemicals出售);2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮(以商品名907由Ciba Specialty Chemicals出售);1-羟基环己基苯基甲酮(以商品名184由Ciba Specialty Chemicals出售);双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(以商品名IRGACURE 819由Ciba Specialty Chemicals出售);二乙氧基苯乙酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮(以商品名2959由Ciba Specialty Chemicals出售);和Oligo[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮](以商品名KIP EM由Lamberti spa(Gallarate,Italy)出售)。

HIPE的分散含水相可具有水,并且也可具有一种或多种组分,如引发剂、光引发剂、或电解质,其中在某些实施方案中,所述一种或多种组分至少部分地为水溶性的。

含水相的一个组分可为水溶性电解质。水相可包含按所述含水相的重量计约0.2%至约40%,某些实施方案中约2%至约20%的水溶性电解质。电解质使主要油溶的单体、共聚单体和交联剂也溶于含水相的趋向最小化。电解质的示例包括碱土金属(诸如钙或镁)的氯化物或硫酸盐,以及碱金属(诸如钠)的氯化物或硫酸盐。此类电解质可包含缓冲剂以用于控制聚合过程中的pH,所述缓冲剂包括例如磷酸盐、硼酸盐和碳酸盐、以及它们的混合物的无机抗衡离子。水溶性单体也可用于含水相中,示例为丙烯酸和乙酸乙烯酯。

可存在于含水相的另一种组分是水溶性自由基引发剂。基于存在于油相的可聚合单体的总摩尔数计,引发剂能够以至多约20摩尔%的量存在。在某些实施方案中,基于存在于油相的可聚合单体的总摩尔数计,引发剂以约0.001至约10摩尔%的量存在。合适的引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、2,2'-偶氮双(N,N'-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐和其它合适的偶氮引发剂。在某些实施方案中,为降低可能会堵塞乳化体系的过早聚合的可能性,可恰好在乳化结束后或接近乳化结束时向单体相添加引发剂。

含水相中存在的光引发剂可为至少部分水溶性的,并且可构成按含水相的重量计约0.05%与约10%之间,并且在某些实施方案中约0.2%与约10%之间。较低量的光引发剂使光能够更好地穿透HIPE泡沫,这能够使聚合更深入HIPE泡沫。然而,如果聚合在含氧环境中进行,那么应该有足够的光引发剂来引发聚合并且克服氧的抑制。光引发剂可对光源作出迅速有效的反应,从而产生自由基、阳离子和能够引发聚合反应的其它物质。用于本发明中的光引发剂可吸收波长约200纳米(nm)至约800nm,在某些实施方案中约200nm至约350nm,并且在某些实施方案中约350nm至约450nm的紫外光。如果光引发剂在含水相中,那么合适类型的水溶性光引发剂包括二苯甲酮、苯偶酰和噻吨酮。光引发剂的示例包括2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐;脱水2,2'-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐;2,2'-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷-2-乙基丙烷)二盐酸盐;2,2'-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺];2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐;2,2'-二羧基甲氧基二亚苄基丙酮、4,4'-二羧基甲氧基二亚苄基丙酮、4,4'-二羧基甲氧基二苯亚甲基环己酮、4-二甲基氨基-4'-羧基甲氧基二亚苄基丙酮;和4,4'-二磺基甲氧基二亚苄基丙酮(disulphoxymethoxydibenzalacetone)。可用于本发明的其它适宜的光引发剂列于1989年4月25日公布的美国专利4,824,765(Sperry等人)中。

除了前述组分之外,其它组分也可被包含在HIPE的含水相或油相中。示例包括抗氧化剂,例如受阻酚醛树脂、受阻胺光稳定剂;增塑剂,例如二辛基邻苯二甲酸、二壬基癸二酸酯;阻燃剂,例如卤化烃、磷酸盐、硼酸盐、无机盐如三氧化锑或磷酸铵或氢氧化镁;染料和颜料;荧光剂;填充块,例如淀粉、二氧化钛、炭黑或碳酸钙;纤维;链转移剂;气味吸收剂,例如活性炭微粒;溶解的聚合物;溶解的低聚物等。

在一个非限制性实施方案中,吸收结构可包括聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫可包含表面活性剂和增塑剂。通常,通过使至少一种多异氰酸酯组分与至少一种多元醇组分反应形成聚氨酯聚合物。多异氰酸酯组分可包括一种或多种多异氰酸酯。多元醇组分可包括一种或多种多元醇。多元醇的浓度可参照总多元醇组分来表示。多元醇或多异氰酸酯的浓度可另选地参照总聚氨酯的浓度来表示。本领域已对各种脂族和芳族多异氰酸酯进行了描述。用于形成聚氨酯泡沫的多异氰酸酯通常具有2至3的官能度。在一些实施方案中,官能度不大于约2.5。

在一个实施方案中,聚氨酯泡沫由至少一种芳族多异氰酸酯制得。芳族多异氰酸酯的示例包括具有单芳环的那些,例如为甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯(TDI)和亚萘基1,5-二异氰酸酯;以及具有至少两个芳环的那些,例如二苯甲烷4,4'-、2,4'-和2,2'-二异氰酸酯(MDI)。

在一个有利实施方案中,聚合物泡沫由一种或多种(例如芳族)聚合多异氰酸酯制得。聚合多异氰酸酯通常具有大于单体多异氰酸酯(不含重复单元)但小于聚氨酯预聚物的(重均)分子量。因此,聚氨酯泡沫来源于至少一种不含氨基甲酸酯键的聚合多异氰酸酯。换句话讲,聚氨酯泡沫来源于聚合异氰酸酯,该聚合异氰酸酯不为聚氨酯预聚物。聚合多异氰酸酯在重复单元之间包含其它连接基团,例如异氰尿酸酯基团、缩二脲基团、碳二亚胺基团、脲酮亚胺基团、脲二酮基团等,如本领域已知的。

一些聚合多异氰酸酯可称为“改性的单体异氰酸酯”。例如,纯的4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)是熔点为38℃且当量重量为125g/当量的固体。然而,改性的MDI在38℃时呈液体,并且具有更高的当量重量(例如,143g/当量)。据信熔点和当量重量的差异是较小聚合程度的结果,例如通过包含如上所述的连接基团。

包括改性的单体异氰酸酯的聚合多异氰酸酯可包括单体与聚合物种类(包括低聚物种类在内)组合的混合物。例如,据报道聚合MDI包含25-80%单体4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯以及包含3-6环的低聚物及其它少量异构体,例如2,2'异构体。

与预聚物相比,聚合多异氰酸酯通常具有较低的粘度。本文使用的聚合异氰酸酯通常具有不大于约300cps(25℃),并且在一些实施方案中不大于200cps或100cps(25℃)的粘度。所述粘度通常在25℃下为至少约10、15、20或25cps。

聚合多异氰酸酯的当量重量也通常低于预聚物。本文使用的聚合异氰酸酯通常具有不大于约250g/当量,并且在一些实施方案中不大于200g/当量或175g/当量的当量重量。在一些实施方案中,当量重量为至少130g/当量。

聚合多异氰酸酯的平均分子量(Mw)也通常低于聚氨酯预聚物。本文使用的聚合异氰酸酯通常具有不大于约500Da,并且在一些实施方案中不大于450、400或350Da的平均分子量(Mw)。在一些实施方案中,聚氨酯来源于单种聚合异氰酸酯或聚合异氰酸酯的共混物。因此,100%的异氰酸酯组分为一种或多种聚合异氰酸酯。在其它实施方案中,大部分异氰酸酯化合物为单种聚合异氰酸酯或聚合异氰酸酯的共混物。在这些实施方案中,至少50、60、70、75、80、85或90重量%的异氰酸酯组分为一种或多种聚合异氰酸酯。

一些例示性多异氰酸酯包括例如聚合MDI二异氰酸酯,以商品名“RUBINATE 1245”得自Huntsman Chemical Company,The Woodlands,TX;和改性的MDI异氰酸酯,以商品名“SUPRASEC 9561”购自Huntsman Chemical Company。

使前述异氰酸酯与多元醇反应来制备聚氨酯泡沫材料。聚氨酯泡沫是亲水性的,使得泡沫吸收含水液体,特别是体液。通常通过使用具有较高亚乙基氧含量的异氰酸酯-反应性组分如聚醚多元醇来提供聚氨酯泡沫的亲水性。

可用的多元醇的示例包括二元或三元醇(例如乙二醇、丙二醇、甘油、己三醇和三乙醇胺)与环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)的加合物[例如,聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、和聚(环氧乙烷-环氧丙烷)共聚物]。具有较高亚乙基氧含量的多元醇也可通过如本领域已知的其它技术制备。适宜的多元醇通常具有100至5,000Da的分子量(Mw)并且包含2至3的平均官能度。

聚氨酯泡沫通常来源于具有亚乙基氧(例如重复)单元的至少一种聚醚多元醇(或换句话讲为其反应产物)。聚醚多元醇通常具有至少10、15、20或25重量%且通常不大于75重量%的亚乙基氧含量。此类聚醚多元醇具有比多异氰酸酯更高的官能度。在一些实施方案中,平均官能度为约3。聚醚多元醇通常在25℃下具有不大于1000cps,并且在一些实施方案中不大于900、800或700cps的粘度。聚醚多元醇的分子量通常为至少500或1000Da,并且在一些实施方案中不大于4000或3500或3000Da。此类聚醚多元醇通常具有至少125、130或140个羟基数。例示性多元醇包括例如以商品名“CDB-33142POLYETHER POLYOL”、“CARPOL GP-5171”获自Carpenter Company,Richmond,VA的聚醚多元醇产品。

在一些实施方案中,如前所述,具有较高亚乙基氧含量和不大于5500、或5000、或4500、或4000、或3500、或3000Da的分子量(Mw)的一种或多种聚醚多元醇为聚氨酯泡沫的主要或唯一的聚醚多元醇。例如,此类聚醚多元醇占总多元醇组分的至少50、60、70、80、90、95或100重量%。因此,聚氨酯泡沫可包含至少25、30、35、40、45或50重量%的源于此类聚醚多元醇的聚合单元。

在其它实施方案中,将具有较高亚乙基氧含量的一种或多种聚醚多元醇与其它多元醇结合使用。在一些实施方案中,其它多元醇占总多元醇组分的至少1、2、3、4、或5重量%。此类其它多元醇的浓度通常不超过总多元醇组分的40、或35、或30、或25、或20、或15、或10重量%,即不超过聚氨酯的20重量%、或17.5重量%、或15重量%、或12.5重量%、或10重量%、或7.5重量%、或5重量%。例示性的其它多元醇包括:可以商品名“CARPOL GP-700POLYETHER POLYOL”获自Carpenter Company,Richmond,VA的聚醚多元醇产品(化学文摘号25791-96-2),和可以商品名“ARCOL E-434”获自Bayer Material Science,Pittsburgh,VA的聚醚多元醇产品(化学文摘号9082-00-2)。在一些实施方案中,此类任选的其它多元醇可包含聚丙烯(例如重复)单元。

聚氨酯泡沫通常具有至少10、11、或12重量%且不大于20、19、或18重量%的亚乙基氧含量。在一些实施方案中,聚氨酯泡沫具有不大于17或16重量%的亚乙基氧含量。

多异氰酸酯和多元醇组分的种类和量选择成使得聚氨酯泡沫相对较软但有弹性。这些特性可例如通过压陷力挠曲和压缩永久变形进行表征,如根据实施例中所述的测试方法所测定的。在一些实施方案中,聚氨酯泡沫在50%下具有小于75N的压陷力挠曲。压陷力挠曲在50%下可小于70N、或65N、或60N。在一些实施方案中,聚氨酯泡沫在65%下具有小于100N的压陷力挠曲。压陷力挠曲在65%下可小于90N、或80N、或70N、或65N、或60N。在一些实施方案中,压陷力挠曲通常在50%或60%下为至少30N或35N。50%挠度下的压缩永久变形可为零并且通常为至少0.5、1或2%并且通常不大于35%。在一些实施方案中,50%挠度下的压缩永久变形不大于30%、或25%、或20%、或15%、或10%。

聚氨酯泡沫可包含已知且常用的形成聚氨酯的催化剂,例如有机锡化合物和/或胺类催化剂。催化剂优选地以约0.01至5重量%的聚氨酯的量使用。胺类催化剂通常为叔胺。适宜的叔胺的示例包括:单胺,诸如三乙胺和二甲基环己胺;二胺,诸如四甲基乙二胺和四甲基己二胺;三胺,诸如四甲基胍;环状胺,诸如三亚乙基二胺、二甲基哌嗪(dimethylpiperadine)和甲基吗啉;醇胺,诸如二甲氨基乙醇、三甲基氨基乙基乙醇胺和羟乙基吗啉;醚胺,诸如双二甲基氨乙基乙醇;二氮杂双环烯烃,诸如l,5-二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)和l,5-二氮杂双环(4,3,0)壬烯-5;以及二氮杂双环烯烃的有机酸盐,诸如DBU的酚盐、2-乙基己酸盐和甲酸盐。这些胺可单独或组合使用。胺类催化剂可以以不大于4、3、2、1或0.5重量%的聚氨酯的量使用。

聚氨酯通常包括表面活性剂以稳定泡沫。本领域已对各种表面活性剂进行了描述。在一个实施方案中,采用这样一种硅氧烷表面活性剂:其包括任选地与亚丙基氧(例如重复)单元组合的亚乙基氧(例如重复)单元,例如以商品名“DABCO DC-198”从Air Products商购获得的。在一些实施方案中,亲水性表面活性剂的浓度范围通常为约0.05至1或2重量%的聚氨酯。

聚氨酯泡沫可包含各种添加剂,例如表面活性物质、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、延迟催化反应的封端剂、阻燃剂、增链剂、交联剂、内含和外施脱模剂、填充剂、颜料(二氧化钛)、着色剂、荧光增白剂、抗氧化剂、稳定剂、水解抑制剂以及抗真菌和抗细菌物质。此类其它添加剂通常以0.05至10重量%的聚氨酯的浓度总体使用。

在一些实施方案中,聚氨酯泡沫呈白色。某些受阻胺稳定剂可导致吸收泡沫变色,例如黄变。在一些实施方案中,吸收泡沫不含二苯胺稳定剂和/或吩噻嗪稳定剂。

在其它实施方案中,聚氨酯泡沫可以是有色的(即白色之外的颜色)。白色或有色吸收泡沫可在至少一种组分中包括颜料。在优选的实施方案中,在制造聚氨酯泡沫期间,使颜料与多元醇载体混合并添加至多元醇液体料流中。可商购获得的颜料包括例如DispersiTechTM2226白、DispersiTechTM 2401紫、DispersiTechTM 2425蓝、DispersiTechTM2660黄和DispersiTechTM 28000红(均得自Milliken,Spartansburg,South Carolina)以及34-68020橙(得自Ferro,Cleveland,Ohio)。

在聚氨酯泡沫制备中,使多异氰酸酯组分与多元醇组分反应,使得异氰酸酯基团与羟基总数的当量比不大于1比1。在一些实施方案中,使组分反应,使得存在过量的羟基(例如过量的多元醇)。在此类实施方案中,异氰酸酯基团与羟基基团总数的当量比为至少0.7比1。例如,该比率可为至少0.75:1、或至少0.8:1。

(例如聚氨酯)聚合物泡沫的亲水性(例如多元醇)组分提供期望的泡沫吸收容量。因此,泡沫可不含超吸收聚合物。此外,聚氨酯泡沫不含胺或亚胺络合剂,例如乙撑亚胺、聚氮丙啶、聚乙烯胺、羧基-甲基化聚氮丙啶、膦酰基-甲基化聚氮丙啶、季铵化的聚氮丙啶和/或二硫代氨基甲酸化的(dithiocarbamitized)聚氮丙啶;例如在US 6,852,905和U.S.6,855,739中有所描述。

聚合物(例如聚氨酯)泡沫通常具有至少100、150、200或250gsm且通常不大于500gsm的平均基重。在一些实施方案中,平均基重不大于450或400gsm。聚合物泡沫(例如聚氨酯)的平均密度通常为至少3、3.5或4lbs/ft3,并且不大于7lbs/ft3

在一个非限制性实施方案中,异氰酸酯和多元醇混合物在聚氨酯聚合之前注入HIPE泡沫之中或其上。聚氨酯变得与HIPE泡沫相关联,使得两者连接而无需使用粘合剂。在一个非限制性实施方案中,聚氨酯泡沫与HIPE泡沫相关联,即聚氨酯泡沫部件的至少一部分与HIPE泡沫的至少一部分直接接触。

在一个非限制性实施方案中,聚氨酯泡沫邻接HIPE泡沫的第一表面。聚氨酯泡沫可为条、点、离散区域的形式、或为任何其它可能构型。

在一个非限制性实施方案中,聚氨酯泡沫介于HIPE泡沫的第一表面与第二表面之间。聚氨酯泡沫可为条、点、离散区域的形式、或为任何其它可能构型。

在一个非限制性实施方案中,HIPE泡沫与多于一个聚氨酯泡沫相关联,其中根据聚氨酯泡沫的组成或特性例如泡孔或孔尺寸,各个聚氨酯泡沫有所不同。

在一个非限制性实施方案中,异氰酸酯和多元醇混合物可在形成聚氨酯泡沫时使部分HIPE泡沫断裂。聚氨酯泡沫可借助发泡剂膨胀,从而压裂HIPE泡沫。

在一个实施方案中,水可用作发泡剂。水可位于HIPE泡沫内的预定位置或部分。聚氨酯泡沫可在预定位置处膨胀,从而以可控方式压裂HIPE泡沫。

申请人令人惊奇地发现,通过在不使用粘合剂的情况下使聚氨酯泡沫与HIPE泡沫相关联,可以产生具有两种泡沫特征的吸收结构。

不受理论的束缚,据信相关联的聚氨酯泡沫产生与HIPE泡沫产生的毛细作用较高的区域直接接触的渗透性更高的体积部分。据信,当这些渗透性更高的区域邻接HIPE泡沫表面放置时,使得进入吸收结构的采集量增大,同时使得HIPE泡沫能够用于流体的最终储存。

虽然是结构化的,吸收结构的总吸收容量应当与物质的设计载荷和预期用途相适应。例如,当用于吸收制品时,吸收结构的尺寸和吸收容量可进行变化以适应诸如失禁衬垫、卫生护垫、日用卫生巾或夜用卫生巾之类的不同用途。

由本发明制得的吸收结构可被用作诸如女性卫生制品,例如垫、卫生护垫和棉塞;一次性尿布;失禁制品,例如垫、成人尿布;家庭护理制品,例如擦拭物、垫、创伤敷料、毛巾;以及美容护理制品,例如垫、擦拭物和皮肤护理制品(例如用于毛孔清洁)的吸收制品中的吸收芯或吸收芯的一部分。

在一个实施方案中,吸收结构可用作吸收制品的吸收芯。在此类实施方案中,吸收芯可具有相对薄的,小于约5mm,或小于约3mm,或小于约1mm的厚度。本文中还考虑具有大于5mm的厚度的芯。厚度可利用本领域已知的用于在0.25psi的均匀压力下测量的任何方法沿着衬垫的纵向中心线测量中点处的厚度来确定。吸收芯可包含如本领域已知的吸收胶凝材料(AGM),包括AGM纤维。

可将吸收结构成形或切割成某种形状,其外边缘限定周边。另外,吸收结构可以是连续的,使得其可在自身上缠绕或卷起,包括或者不包括将吸收结构界定为预成型部分的预成型切割线。

当用作吸收芯时,吸收结构的形状可为大致矩形、圆形、卵圆形、椭圆形等。吸收芯可相对于吸收制品的纵向中心线和横向中心线大致居中。吸收芯的轮廓可使得更多吸收材料靠近吸收制品的中心设置。例如,吸收芯可以本领域已知的多种方式在中间较厚而在边缘处逐渐变薄。

本说明书中所述的一次性吸收制品(即,尿布、一次性裤、成人失禁制品、卫生巾、卫生护垫等)的部件可至少部分地由生物来源的内容物构成,如以下专利中所述:2007年9月20日公布的Hird等人的US 2007/0219521A1、2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139658A1、2011年6月16目公布的Hird等人的US 2011/0139657A1、2011年6月23日公布的Hird等人的US 2011/0152812A1、2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139662A1、和2011年6月16日公布的Hird等人的US 2011/0139659A1。这些部件包括但不限于顶片非织造物、底片膜、底片非织造物、侧片非织造物、阻隔腿箍非织造物、超吸收非织造物采集层、芯缠绕物非织造物、粘合剂、紧固件钩、以及紧固件着陆区非织造物和膜基座。

在至少一个实施方案中,一次性吸收制品部件包括约10%至约100%(使用ASTM D6866-10方法B),在另一个实施方案中约25%至约75%,并且在另一个实施方案中约50%至约60%(使用ASTM D6866-10方法B)的生物基含量值。

为了应用ASTM D6866-10的方法以测定任何一次性吸收制品部件的基于生物的内容物,必须获得一次性吸收制品部件的代表性样本以用于测试。在至少一个实施方案中,可使用已知的碾磨方法(例如,研磨机)将所述一次性吸收制品部件碾磨成小于约20目的颗粒,并且从随机混合的颗粒中获取合适质量的代表性样本。

在至少一个实施方案中,至少HIPE泡沫或聚氨酯泡沫包括约10%至约100%(使用ASTM D6866-10方法B),在另一个实施方案中约25%至约75%,并且在另一个实施方案中约50%至约60%的生物基含量值。泡沫部件可由生物基内容物例如单体制成,如在2012年5月3日公布的US2012/0108692 A1(Dyer)中有所描述。

为了应用ASTM D6866-10的方法来确定任何泡沫部件的生物基含量,必须获得用于测试的泡沫部件的代表性样本。在至少一个实施方案中,可使用已知的碾磨方法(例如,研磨机)将泡沫部件碾磨成小于约20目的颗粒,并且从随机混合的颗粒中获取合适质量的代表性样本。

衍生自可再生资源的聚合物的验证

一种适当的验证技术是通过14C分析。大气中少量的二氧化碳是放射性的。当氮被紫外线产生的中子攻击,致使氮损失一个质子并且形成分子量为14的碳,其立即被氧化成二氧化碳时,就生成该14C二氧化碳。该放射性同位素代表小级分但可测量级分的大气碳。大气二氧化碳通过绿色植物进行循环以在光合作用期间产生有机分子。当绿色植物或其它形式的生命代谢有机分子从而产生二氧化碳时,所述循环结束,所述二氧化碳被释放回大气中。地球上几乎所有形式的生命均依赖绿色植物来生成有机分子以生长和繁殖。因此,在大气中存在的14C变成所有生命形式和它们的生物产物的一部分。与之相反,化石燃料基碳不具有大气二氧化碳的标记放射性碳比率。

对材料中的可再生基碳的评测可通过标准测试方法来进行。通过使用放射性碳和同位素比率质谱仪分析,能够确定材料的生物基含量。ASTM International(正式称为美国材料与试验协会)已建立了用于评测材料的生物基含量的标准方法。所述ASTM方法被命名为ASTM D6866-10。

用以导出“生物基含量”的ASTM D6866-10的应用建立在与放射性碳年代测定法相同的概念上,但未使用年龄方程。所述分析通过导出未知样品中有机放射性碳(14C)的量与现代参考标准品中放射性碳的量的比率来进行。将该比率以百分比报告,以“pMC”(现代碳百分比)作为单位。

放射性碳年代测定法中所用的现代参考标准为NIST(National Institute of Standards and Technology)标准,具有已知的放射性碳含量,相当于大约公元1950年。选择公元1950年是由于它代表在热核武器测试之前的时间,所述测试随着每次爆炸(术语“碳爆炸”)向大气中引入了大量的过量放射性碳。公元1950年的基准表示为100pMC。

测试显示,在热核武器测试结束之前,由于“碳爆炸”作用大气中的放射性碳含量在1963年达到峰值,达到正常水平的近两倍。大气中的放射性碳含量达到峰值后就大致保持不变,使得在公元1950年之后,植物和动物中的生物放射性碳含量都超过100pMC。随着时间的推移,其被逐渐减小,现在的值接近107.5pMC。这意味着,诸如玉米之类的新鲜生物质材料可给出接近107.5pMC的放射性碳标记。

将化石碳与现代碳结合到一种材料中将降低当代pMC值。将107.5pMC的当代生物质材料和0pMC的石油衍生物混合,测得的材料的pMC值将反映两种组分的比例。100%源自当代大豆的材料显示接近107.5pMC的放射性碳测量结果。如果将该材料用例如50%石油衍生物稀释,则其将给出接近54pMC的放射性碳标记(假定石油衍生物具有与大豆相同的碳百分比)。

通过设定100%等于107.5pMC且0%等于0pMC来导出生物质含量的结果。在这方面,测量值为99pMC的样品将给出92%的等同生物基含量值。

本文所述材料的评测可根据ASTM D6866进行。在该报告中引用的平均值涵盖绝对范围6%(在生物基含量值任一侧上±3%)以包括最终组分放射性碳标记的变化。假定所有材料均为现代材料或为初始状态的化石,并且假定期望的结果是“存在”于材料中的生物组分的量,不是在制造过程中“使用”的生物基材料的量。

吸收结构可用作吸收制品的一部分。在一个实施方案中,吸收结构可用作吸收制品的吸收芯。在一个实施方案中,吸收结构可用作吸收制品的吸收芯的一部分。在一个实施方案中,按照所选开孔泡沫或开孔泡沫的特性,可结合多于一种吸收结构,其中每种吸收结构不同于至少另一种吸收结构可结合两种或更多种吸收结构以形成吸收芯。吸收结构还可包括顶片和底片。

在一个实施方案中,吸收结构可与任何其它类型的吸收层结合,例如纤维素层、包含超吸收胶凝材料的层、吸收性气流成网纤维层、水刺纤维层、或吸收性泡沫层。本文考虑了未列出的其它吸收层。在一个实施方案中,吸收结构可包括超吸收剂。

水刺纤维可为能够由适宜纤维类型的种类制造而成的梳理成网短纤维,其产生期望的机械性能和流体处理性能。在一些实施方案中,梳理成网短纤维可由刚性纤维、吸收性纤维和填料纤维组合形成,如于2014年6月6日提交的美国临时专利申请62/008,677中进一步详述的。

在一个实施方案中,可利用吸收结构本身来吸收流体而无需将其置入吸收制品内。

根据实施方案,吸收制品可包括液体可渗透的顶片。适用于本文的顶片可包括织造物、非织造物、和/或由液体不可透过的聚合物膜形成的三维网,所述液体不可透过的聚合物膜包括液体可透过的小孔。用于本文的顶片可为单层或可具有多个层。例如,面向且接触穿着者的表面可由具有小孔的膜材料提供,所述小孔用来促进从面向穿着者的表面朝吸收结构的液体传送。此类液体可透过的开孔膜是本领域熟知的。它们提供有弹力的三维纤维状结构。上述膜已被详细公开于例如US 3929135、US 4151240、US 4319868、US 4324426、US 4343314、US 4591523、US 4609518、US 4629643、US 4695422或WO 96/00548中。

尤其当吸收制品用作卫生巾或卫生护垫时,所述吸收制品还可具有女性内裤扣紧部件,所述扣紧部件提供将制品连接至内衣的方式,例如底片的面向衣服的表面上的女性内裤粘合剂。还可在卫生巾的侧边上提供旨在围绕内衣的裆部边缘折叠的护翼或侧翼。

图1示出具有与聚氨酯泡沫30相关联的HIPE泡沫20的吸收结构10的横截面的SEM显微照片,放大倍数为15倍。

图2示出具有与聚氨酯泡沫30相关联的HIPE泡沫20的吸收结构10的横截面的SEM显微照片,放大倍数为200倍。如图2所示,聚氨酯泡沫30与HIPE泡沫20在界面25处相关联以使得材料直接接触。

图3示出具有与聚氨酯泡沫30相关联的HIPE泡沫20的吸收结构10的横截面的SEM显微照片,放大倍数为2500倍。如图3所示,聚氨酯泡沫30与HIPE泡沫20在界面25处相关联,以使得聚氨酯泡沫30渗透HIPE泡沫20。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

本文所公开的作为范围端值的值不应被理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,每个数值范围均旨在表示所引用的值和所述范围内的任何整数。例如,被公开为“1至10”的范围旨在表示“1,2,3,4,5,6,7,8,9和10”。

在具体实施方式中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中;对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

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