本发明涉及一种油包水型皮肤外用剂。
背景技术：
皮肤的色斑、雀斑等色素沈着的原因在于因紫外线等的影响而过渡生成的黑色素沉着在皮肤内。
以往，为了改善这种皮肤的色素沉着或抑制色素沉着，提出各种配合有美白化合物的化妆材料等皮肤外用剂。
例如，专利文献1中公开有含有聚亚烷基二醇-二异氰酸酯共聚物、熊果苷等美白化合物、及抗炎剂的油包水型乳化组合物。
并且，专利文献2中公开有含有抗坏血酸衍生物等美白化合物、特定的聚氧化烯·烷基共改性硅酮或聚丙三醇·烷基共改性硅酮、及紫外线吸收剂的油包水型乳化组合物。
专利文献1：日本专利特开2012-144444号公报
专利文献2：日本专利特开2014-111584号公报
然而，美白化合物对紫外线区域的光的稳定性差得比较多，为了长期显现美白效果，提高光稳定性很重要。尤其在近年来，由于LED(Light Emitting Diode)在各种照明用途中的使用增加，因此作为含有美白化合物的皮肤外用剂，对LED光的稳定性也成为重要的性能。
但是，专利文献1的油包水型乳化组合物不具有防紫外能力，存在对美白化合物的稳定性较差的情况。
另一方面，专利文献2的油包水型乳化组合物虽含有紫外线吸收剂，但经过本发明人等确认的结果，判明出单凭在含有美白化合物的油包水型皮肤外用剂中仅配合紫外线吸收剂，美白化合物的光稳定性是不足的。
技术实现要素：
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供一种含有紫外线吸收剂及美白化合物且美白化合物的光稳定性优异的油包水型皮肤外用剂。
用于解决上述课题的具体方案，包含以下实施方式。
<1>一种油包水型皮肤外用剂，所述油包水型皮肤外用剂含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体和美白化合物。
<2>根据<1>所述的油包水型皮肤外用剂，其中，紫外线吸收剂包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
<3>根据<1>或<2>所述的油包水型皮肤外用剂，其中，美白化合物包含选自熊果苷、抗坏血酸或抗坏血酸衍生物或者它们的盐、及凝血酸(トラネキサ厶酸)或其衍生物或者它们的盐中的至少一种。
<4>根据<1>～<3>中任一方案所述的油包水型皮肤外用剂，所述油包水型皮肤外用剂相对于除去复合粉体的油相的总质量，包含50质量％以上的硅油。
<5>根据<1>～<4>中任一方案所述的油包水型皮肤外用剂，其中，复合粉体包含于油相中。
<6>根据<1>～<5>中任一方案所述的油包水型皮肤外用剂，所述油包水型皮肤外用剂还含有亲水性增稠剂。
<7>根据<6>所述的油包水型皮肤外用剂，其中，亲水性增稠剂包含选自透明质酸或其盐、黄原胶及产碱杆菌多糖(アルカリゲネス産生多糖体)中的至少一种。
发明效果
根据本发明，可以提供一种含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体和美白化合物且美白化合物的光稳定性优异的油包水型皮肤外用剂。
具体实施方式
以下，对应用本发明的油包水型皮肤外用剂的实施方式的一例进行说明。但本发明并不限定于以下的实施方式，在本发明的目的范围内，可以加以适当变更而进行实施。
本说明书中使用“～”来表示的数值范围是表示，将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值和最大值而包含的范围。
本说明书中，关于油包水型皮肤外用剂中的各成分的量，在油包水型皮肤外用剂中存在多种充当各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则表示存在于油包水型皮肤外用剂中的多种物质的总量。
本说明书中“油相”是指油包水型皮肤外用剂的连续相，包含连续相的液态介质及分散或溶解于该液态介质中的成分。
本说明书中“水相”是指油包水型皮肤外用剂的分散相，包含分散相的液态介质及分散或溶解于该液态介质中的成分。
<油包水型皮肤外用剂>
本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体和美白化合物。
本实施方式的油包水型皮肤外用剂例如与分别含有氧化钛和紫外线吸收剂的情况相比，通过含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体，能够显著提高美白化合物的光稳定性，尤其是对波长320nm～450nm的光的稳定性。其结果，本实施方式的油包水型皮肤外用剂可长期显现美白化合物的效果。并且，本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体，因此可以隔离对皮肤有害的紫外线。
以下，对本实施方式的油包水型皮肤外用剂可含有的成分进行详细说明。
[氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有氧化钛与紫外线吸收剂的复合粉体(以下，也简称为“复合粉体”)。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种复合粉体，也可以含有两种以上。
构成复合粉体的氧化钛并无特别限制，可以为锐钛矿型、金红石型、板钛矿型等任意结晶型的氧化钛。从提高防紫外能力的观点来看，氧化钛的结晶型优选金红石型。
氧化钛可以为利用氢氧化铝、氧化硅、氧化锆等无机物进行表面处理的氧化钛，也可以为使用硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸等脂肪酸进行表面处理的氧化钛，也可以为使用无机物及脂肪酸这两者进行表面处理的氧化钛。通过利用氢氧化铝等无机物对氧化钛进行表面处理，能够钝化氧化钛。并且，通过利用硬脂酸等脂肪酸对氧化钛进行表面处理，能够疏水化氧化钛的表面。
从防紫外能力及油包水型皮肤外用剂的透明性的观点来看，氧化钛的平均粒径例如优选为1nm～90nm，更优选为5nm～50nm。氧化钛的平均粒径为如下值，即利用透射电子显微镜拍摄1000个以上，使用图像分析式粒度分布测定装置对所拍摄的各个粒子进行图像处理，并测定圆当量直径的值。作为氧化钛使用市售品时，可以直接适用目录等中所记载的平均粒径。
作为紫外线吸收剂，从容易与氧化钛复合的观点来看，优选有机紫外线吸收剂。在有机紫外线吸收剂中，从提高美白化合物的光稳定性的效果的观点来看，优选在UVA区域附近(波长320nm～450nm)及UVB(波长280nm～320nm)中的至少一个具有吸收能力的有机紫外线吸收剂，更优选至少在UVA区域附近具有吸收能力的有机紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂的具体例，可以举出4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基)-1，3，5-三嗪、水杨酸乙基己酯、四羟基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、水杨酸高孟酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯等。
在这些紫外线吸收剂中，从容易与氧化钛复合及成本的观点来看，优选为选自4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯、及2，4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪中的至少一种，从提高美白化合物的光稳定性的效果的观点来看，更优选4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
复合粉体优选在氧化钛的表面具有含紫外线吸收剂的表面处理层。表面处理层优选存在于氧化钛的整个表面上，但在不损害本发明的效果的范围内，也可以有不存在表面处理层的部分。氧化钛的表面(利用无机物及脂肪酸中的至少一个对氧化钛进行表面处理时，配置于表面上的无机物或脂肪酸)与紫外线吸收剂的结合方式只要氧化钛与紫外线吸收剂一体运动，则并无特别限制，可以为共价键等化学结合，也可以为吸附等非化学结合。
另外，可通过测定复合粉体的反射光谱来确认在氧化钛的表面上存在紫外线吸收剂。
复合粉体中的氧化钛和紫外线吸收剂的比例并无特别限制。从作为复合粉体的防紫外能力的观点来看，例如，相对于氧化钛1质量份，可以设为紫外线吸收剂0.03质量份～1质量份。
复合粉体的平均粒径优选小于1μm。若复合粉体的平均粒径小于1μm，则由复合粉体本身引起的油包水型皮肤外用剂的着色得到抑制，即，不易发生泛白。从防紫外能力及使用感的观点来看，复合粉体的平均粒径更优选为1nm～500nm，进一步优选为3nm～100nm。
复合粉体的平均粒径可通过与氧化钛的平均粒径相同的方法进行测定。
作为复合粉体可以使用例如国际公开第2010/098249号公开的复合粉体。复合粉体也可以作为市售品而获得。作为复合粉体的市售品可以举出TAYCA CORPORATION的HXMT-100ZA等。HXMT-100ZA在利用氢氧化铝及硬脂酸进行表面处理的氧化钛的表面形成包含4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的表面处理层。
油包水型皮肤外用剂中的复合粉体的含有率相对于油包水型皮肤外用剂的总质量例如优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～25质量％，进一步优选为1质量％～15质量％。若复合粉体的含有率为0.1质量％以上，则具有美白化合物的光稳定性及防紫外能力均提高的倾向，若复合粉体的含有率为50质量％以下，则具有提高油包水型皮肤外用剂中的复合粉体的分散稳定性的倾向。
从提高美白化合物的光稳定性的效果的观点来看，油包水型皮肤外用剂中的复合粉体的含有率以质量基准计优选为美白化合物的含量的0.5倍～10倍，更优选为1倍～5倍。
复合粉体可以含于油包水型皮肤外用剂的油相及水相中的任一种。从提高油包水型皮肤外用剂的抗水性、使用感(光滑度、清爽感)及美白化合物的光稳定性的效果的观点来看，复合粉体优选含于油包水型皮肤外用剂的油相中。
例如，当在油包水型皮肤外用剂的油相中配合复合粉体时，可以使用聚醚改性硅酮、硅油等来调制浆料，以浆料的形式与其他成分进行配合。
浆料中的复合粉体的含有率并无特别限制。浆料中的复合粉体的含有率一般优选设为浆料的总质量的10质量％～80质量％，更优选设为20质量％～60质量％。若浆料中的复合粉体的含有率为上述范围，则具有能够在油包水型皮肤外用剂中稳定地配合复合粉体的倾向。
[美白化合物]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有美白化合物。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种美白化合物，也可以含有两种以上。
本说明书中的“美白化合物”的概念为，不仅包含具有使肌肤增白的效果的化合物，而且还包含具有抑制肌肤黑化的效果的化合物。例如，不仅具有改善色斑、雀斑等色素沉着的效果的化合物，而且具有抑制色素沉着的效果的化合物也包含于“美白化合物”中。
作为美白化合物，分别已知有通过以下(i)～(iv)方法来显现美白效果的化合物。
(i)阻碍黑色素细胞活化因子对黑色素细胞的作用。
(ii)阻碍黑色素细胞内的酪氨酸酶蛋白的活性。
(iii)促进酪氨酸酶蛋白的分解。
(iv)抑制从酪氨酸向黑色素合成时的氧化。
作为通过上述(i)方法来显现美白效果的美白化合物，可以举出t-AMCHA(反-4-氨甲基-环己烷羧酸)或其盐、凝血酸或凝血酸衍生物或者它们的盐、洋甘菊ET(洋甘菊提取物)等。作为通过上述(ii)方法来显现美白效果的美白化合物，可以举出熊果苷、鞣花酸或其盐、噜忻喏(4-正丁基间苯二酚)、抗坏血酸或抗坏血酸衍生物或者它们的盐等。作为通过上述(iii)方法来显现美白效果的美白化合物，可以举出亚油酸等。作为通过上述(iv)方法来显现美白效果的美白化合物，可以举出抗坏血酸或抗坏血酸衍生物或者它们的盐等。
油包水型皮肤外用剂优选包含选自熊果苷、抗坏血酸或其盐、抗坏血酸衍生物或其盐、凝血酸或其盐以及凝血酸衍生物或其盐中的至少一种而作为美白化合物。作为盐可以举出碱金属盐(钠盐、钾盐等)、碱土金属盐(钙盐、镁盐等)、铵盐、及烷醇胺盐等。
作为抗坏血酸衍生物或其盐，可以举出抗坏血酸磷酸酯镁盐(APM)、抗坏血酸磷酸酯钠盐(APS)、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸2-葡糖苷(AA2G)、乙基抗坏血酸(VC-Et)等。
作为凝血酸衍生物或其盐，可以举出凝血酸月桂酯(Tranexamic acid lauryl ester)、凝血酸肉豆蔻酯(Tranexamic acid myristyl ester)、凝血酸十六烷基酯(Tranexamic acid Cetyl ester)、凝血酸十八烷基酯(Tranexamic acid Stearyl ester)等。
从基于复合粉体的光稳定性的提高效果的观点来看，油包水型皮肤外用剂更优选包含选自熊果苷、抗坏血酸磷酸酯镁盐(APM)、抗坏血酸2-葡糖苷(AA2G)、及凝血酸中的至少一种，进一步优选包含选自熊果苷、抗坏血酸磷酸酯镁盐(APM)、及抗坏血酸2-葡糖苷(AA2G)中的至少一种，尤其优选包含选自熊果苷及抗坏血酸磷酸酯镁盐(APM)中的至少一种。
相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，油包水型皮肤外用剂中的美白化合物的含有率例如优选为0.5质量％～7质量％，更优选为1质量％～5质量％，进一步优选为2质量％～3质量％。
[聚醚改性硅酮]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有聚醚改性硅酮。油包水型皮肤外用剂含有聚醚改性硅酮，由此具有提高油包水型皮肤外用剂的乳化稳定性的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种聚醚改性硅酮，也可以含有两种以上。
聚醚改性硅酮为具有作为主链的硅酮链和通过改性而被导入的聚醚链的聚合物。硅酮链可以为直链状的硅酮链，也可以为支链状的硅酮链。作为聚醚链可以举出聚乙二醇(PEG)链、聚丙二醇(PPG)链等。聚醚改性硅酮可以进一步具有通过改性而被导入的碳原子数为8～22的烷基链。
从油包水型皮肤外用剂的乳化稳定性的观点来看，聚醚改性硅酮的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值优选为1～10，更优选为2～8。本说明书中，聚醚改性硅酮的HLB值是从分子量及环氧乙烷基的个数求出的值。当使用市售品时，可以直接适用目录等中所记载的HLB值。
作为聚醚改性硅酮可以举出，PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-21甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等。
聚醚改性硅酮也可以作为市售品而获得。作为市售品，例如可以举出KF-6011、KF-6011P、KF-6012、KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6017P、KF-6043、KF-6028、KF-6028P、KF-6038(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)等。
从油包水型皮肤外用剂的乳化稳定性的观点来看，作为聚醚改性硅酮优选为具有支链状的硅酮链的聚醚改性硅酮。其中，作为聚醚改性硅酮，更优选为选自PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
油包水型皮肤外用剂含有聚醚改性硅酮时，相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，聚醚改性硅酮的含有率例如优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.1质量％～8质量％，进一步优选为0.5质量％～6质量％。若聚醚改性硅酮的含有率为0.01质量％以上，则具有提高油包水型皮肤外用剂的乳化稳定性的倾向，若聚醚改性硅酮的含有率为10质量％以下，则具有减少涂布油包水型皮肤外用剂后的粘稠感的倾向。
[脂肪酸]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有脂肪酸。油包水型皮肤外用剂含有脂肪酸，由此具有提高粘度稳定性及使用感的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种脂肪酸，也可以含有两种以上。
作为脂肪酸可以是饱和脂肪酸及不饱和脂肪酸中的任一种，并且也可以是直链状及支链状中的任一种。作为脂肪酸的总碳原子数并无特别限定，但从粘度稳定性及使用感的观点来看，优选总碳原子数为8～20，更优选总碳原子数为10～18。在脂肪酸中，从粘度稳定性及使用感的观点来看，优选直链状的不饱和脂肪酸、支链状的饱和脂肪酸、或支链状的不饱和脂肪酸。
作为脂肪酸的具体例，可以举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、椰子油脂肪酸、花生四烯酸、十一碳烯酸等。其中，从粘度稳定性及使用感的观点来看，优选为选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及异硬脂酸中的至少一种，更优选为选自油酸、异硬脂酸、硬脂酸及棕榈酸中的至少一种。
油包水型皮肤外用剂含有脂肪酸时，相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，脂肪酸的含有率例如优选为0.01质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，进一步优选为0.5质量％～5质量％。若脂肪酸的含有率为0.01质量％以上，则具有提高油包水型皮肤外用剂的粘度稳定性及使用感的倾向，若脂肪酸的含有率为20质量％以下，则具有提高复合粉体的分散性的倾向。
[亲油性增稠剂]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有亲油性增稠剂。亲油性增稠剂是指可以分散或溶解于油相并赋予粘性的成分。油包水型皮肤外用剂含有亲油性增稠剂，由此具有提高含于油相中的成分的分散稳定性的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种亲油性增稠剂，也可以含有两种以上。
亲油性增稠剂的形态并无特别限制，可以为粒子状、糊状、浆料状、胶状、液体状、晶体状等中的任一形态。从油包水型皮肤外用剂的经时稳定性的观点来看，亲油性增稠剂的形态优选为粒子状、糊状或浆料状，更优选为粒子状。“粒子状”是指无论是球状、板状、不定型等中的任一形状都可以。粒子状亲油性增稠剂的最大直径优选为100μm以下。
亲油性增稠剂为粒子状时，亲油性增稠剂的体积平均粒径优选为0.005μm～30μm，更优选为0.01μm～30μm，进一步优选为0.1μm～30μm。若亲油性增稠剂的体积平均粒径为0.005μm以上，则具有使用时的肌肤的不适感被抑制，且提高使用感的倾向。并且，若亲油性增稠剂的体积平均粒径为30μm以下，则具有亲油性增稠剂的每单位重量的表面积不会变得过小，且对皮肤的粘附性不受损的倾向。
亲油性增稠剂的体积平均粒径能够利用市售的各种粒度分布计等来进行测量。从粒径范围及测定容易性考虑，亲油性增稠剂的体积平均粒径的测量优先应用动态光散射法。
本说明书中，使用浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.，Ltd.)来测定体积平均粒径。具体而言，用聚二甲基硅氧烷来稀释亲油性增稠剂，以使浓度成为1质量％，并使用石英电池进行测定。亲油性增稠剂的体积平均粒径作为在试样折射率为1.600、分散介质的折射率为1.000、及设定聚二甲基硅氧烷的粘度作为分散介质的粘度时的值而求出。
作为亲油性增稠剂，可以举出交联型硅酮粉体、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉体、有机改性粘土矿物、二氧化硅粉体、多孔质二氧化硅粉体、玉米淀粉、糊精脂肪酸酯等。
作为交联型硅酮粉体，可以举出硅酮凝胶粉体、硅酮橡胶粉体、硅酮树脂粉体、硅酮弹性体等。在交联型硅酮粉体中，从油包水型皮肤外用剂的分散稳定性的观点来看，优选为选自(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/双-异丁基PPG-20)交联聚合物、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10))交联聚合物、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-10聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10/15))交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/双异丁基PPG-20)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基三甲基硅氧基硅酸酯)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、及(月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物中的至少一种。
作为硅酮凝胶粉体的市售品，可以举出KSG-15、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300、KSP-441、KSP-411、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-210、KSG-240、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-710、KSG-320Z、KSG-350Z(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)等。
作为硅酮橡胶粉体的市售品，可以举出TREFIL(注册商标)E-506C、E-508、9701Cosmetic Powder、9702Powder、9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546Silicone Elastomer Blend、EP-9215、EP-9216TI、EP-9289 LL、EP-9293 AL、EL-8040 ID Silicone Organic Blend(以上，DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、Wacker-Belsil(注册商标)RG 100(WACKER ASAHI KASEI SILI CONE CO.，LTD.)、NIKKOL(注册商标)SILBLEND-91(NIKKO CHEMIC ALS CO.，LTD.)等。
作为PMMA粉体，除了包含PMMA的粉体以外，还包含甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇)交联聚合物、(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈)共聚物、(聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基聚硅氧烷接枝丙烯酸树脂)共聚物、(丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸甲酯)共聚物等粉体。
作为PMMA粉体的市售品，可以举出TECHPOLYMER(注册商标)(SEKISUI PLASTICS CO.，LTD.)、松本微球(MATSUMOTO YUSHI-SEIYAKU CO.，LTD.)等。
作为有机改性粘土矿物，可以举出二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土、二甲基十八烷基铵蒙脱石粘土等。
作为二氧化硅粉体，可以举出二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅粉体等。
作为多孔质二氧化硅粉体，可以举出多孔质的二氧化硅、硅烷基化二氧化硅、二甲基硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷硅酸二氧化硅等，从粘度稳定化的观点来看，优选多孔质二氧化硅。
作为多孔质二氧化硅粉体的市售品，可以举出SUNSPHERE(注册商标)H-31、H-32、H-33、H-51、H-52、H-53、H-121、H-122、H-201(以上，ASAHI GLASS CO.，LTD.)、VM-2270 Aerogel Fine Particle(DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、HDK(注册商标)H2000、H15、H18、H20、H30(以上，WACKER ASAHI KASEI SILICONE CO.，LTD.)、Silo Pure(注册商标)(FUJI SILYSIA CHEMICAL CO.，LTD.)、Tokusil(TOKUYAMA CORPORATION制造)、微球硅胶(FUJI SILYSIA CHEMICAL CO.，LTD.)等。
作为玉米淀粉的市售品，可以举出DRY FLO PURE(AKZO NOBEL CO.，LTD.)等。
作为糊精脂肪酸酯，可以举出棕榈酸糊精、棕榈酸/2-乙基己烷酸糊精、肉豆蔻酸糊精、硬脂酸糊精、棕榈酸/硬脂酸糊精、油酸糊精、异棕榈酸糊精、异硬脂酸糊精等。
并且，作为亲油性增稠剂，也可以使用由苯乙烯/甲基丙烯酸十八酯/二乙烯基苯等构成的多孔质聚合物、氢化(苯乙烯/异戊二烯)共聚物、(丁烯/乙烯/苯乙烯)共聚物、(苯乙烯/丙烯酰胺)共聚物、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、粘土矿物、膨润土、合成金云母、聚酰胺树脂、薄片状氧化钛等。
这些亲油性增稠剂中，从油包水型皮肤外用剂的使用感(光滑度)的观点来看，优先为选自(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷(PEG-10/15))交联聚合物、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、及(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇)交联聚合物中的至少一种。
油包水型皮肤外用剂含有亲油性增稠剂时，相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，亲油性增稠剂的含有率例如优选为0.005质量％～30质量％，更优选为0.01质量％～20质量％，进一步优选为0.05质量％～15质量％。若亲油性增稠剂的含有率为0.005质量％以上，则具有提高油相中的分散稳定性的倾向，若亲油性增稠剂的含有率为30质量％以下，则具有提高油包水型皮肤外用剂的使用感(光滑度)的倾向。
[亲水性增稠剂]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有亲水性增稠剂。亲水性增稠剂是指可以分散或溶解于水相并赋予粘性的成分。油包水型皮肤外用剂含有亲水性增稠剂，由此具有在使用时水分蒸发时的美白化合物的析出得到抑制，并获得不粗糙且手感光滑的倾向。并且，油包水型皮肤外用剂含有亲水性增稠剂，由此具有提高美白化合物的光稳定性的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种亲水性增稠剂，也可以含有两种以上。
作为亲水性增稠剂，并无特别限制，优选多糖类。作为多糖类的具体例，可以举出透明质酸或其盐、黄原胶、产碱杆菌多糖(Arukashiran)、阿拉伯胶、黄蓍胶、刺梧桐胶、罗望籽果胶、瓜尔胶、卡拉胶、羟丙基瓜尔胶、刺槐豆胶、结冷胶、天然结冷胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等。作为透明质酸的盐，可以举出透明质酸钠等。其中，从光滑的使用感及美白化合物的光稳定性的提高效果的观点来看，优选为选自透明质酸或其盐、黄原胶、及产碱杆菌多糖(Arukashiran)中的至少一种。
油包水型皮肤外用剂含有亲水性增稠剂时，相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，亲水性增稠剂的含有率例如优选为0.01质量％～2质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％，进一步优选为0.03质量％～0.1质量％。若亲水性增稠剂的含有率为0.01质量％以上，则具有可获得光滑的使用感并且提高美白化合物的光稳定性的倾向，若亲水性增稠剂的含有率为2质量％以下，则具有降低涂布油包水型皮肤外用剂后的粘稠感的倾向。
[表面活性剂]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有表面活性剂。油包水型皮肤外用剂含有表面活性剂，由此具有提高油包水型皮肤外用剂的粘度稳定性的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种表面活性剂，也可以含有两种以上。
作为表面活性剂，可以为非离子性表面活性剂及离子性表面活性剂中的任一种。作为离子性表面活性剂，可以举出烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、单烷基磷酸盐、卵磷脂等。作为非离子性表面活性剂，可以举出失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有机单酸甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等。
油包水型皮肤外用剂含有表面活性剂时，相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，表面活性剂的含有率例如优选为0.01质量％～30质量％，更优选为0.05质量％～20质量％，进一步优选为0.1质量％～10质量％。若表面活性剂的含有率为0.01质量％以上，则具有提高油包水型皮肤外用剂的粘度稳定性的倾向，若表面活性剂的含有率为30质量％以下时，则具有提高使用感的倾向。
[油剂]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有油剂。油剂为在形成油包水型皮肤外用剂的油相的组合物中成为溶剂或分散介质的成分。作为油剂只要是在室温(25℃)下为液态，则并无特别限制。作为油剂，可以举出硅油、酯油、烃油等。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种油剂，也可以含有两种以上。
作为硅油，可以举出二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷(环戊硅氧烷)、十二甲基环六硅氧烷、四甲基氢环四硅氧烷等环状聚硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷等。
作为硅油的市售品，可以举出KF-96L-0.65cs、KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96L-5cs、KF-96A-6cs、KF-96-10cs、KF-96-20cs、KF-995(以上，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、SH200 C Fluid 1CS、SH200 Fluid 1.5CS、SH200 C 2CS、SH200 C Fluid 5CS、SH200 C Fluid 6CS、SH200 C Fluid 10CS、SH200 C Fluid 20CS、2-1184 Fluid、SH245 Fluid、DC246 Fluid、DC345 Fluid、SS-3408(以上，DOW CORNING TORAY CO.，LTD.)、TSF404、TSF405、TSF4045(以上，MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.)等。
作为酯油，可以举出四乙基己酸季戊四醇酯、乙基己酸十六烷基酯、霍霍巴油、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、三异硬脂酸酯、二异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、二聚二亚油酸(植物甾醇/二十二烷基)，二聚二亚油酸(植物甾醇/异十八烷基/十六烷基/十八烷基/二十二烷基)酯、棕榈酸异丙酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、四(山嵛酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二新戊酸三丙二醇酯、异十三醇异壬酸酯等。
烃油可以为直链状及支链状中的任一种。作为烃油可以举出异癸烷、异十二烷、异十六烷等碳原子数8～16的异烷烃(异构烷烃)等。
相对于油包水型皮肤外用剂的总质量，油包水型皮肤外用剂中的油剂的含有率例如优选为5质量％～80质量％，更优选为10质量％～80质量％，进一步优选为15质量％～80质量％，尤其优选为30质量％～80质量％，最优选为40质量％～80质量％。
相对于除去复合粉体的油相的总质量，油包水型皮肤外用剂尤其优选为包含50质量％以上的硅油。若除去油包水型皮肤外用剂的复合粉体的油相中的硅油的含有率为50质量％以上，则具有提高油包水型皮肤外用剂的抗水性及使用感(清爽感)的倾向。
[水]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂含有水。水为在构成油包水型皮肤外用剂的水相的组合物中成为溶剂或分散介质的成分。作为水只要是可以适用于皮肤外用剂的水，则并无特别限制。
[多元醇]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂也可以含有多元醇。油包水型皮肤外用剂含有多元醇，由此具有提高油包水型皮肤外用剂的使用感(保湿性)的倾向。油包水型皮肤外用剂可以单独含有一种多元醇，也可以含有两种以上。
作为多元醇，可以举出甘油、聚甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、聚乙二醇、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、海藻糖等。
[其他成分]
本实施方式的油包水型皮肤外用剂在不损害本发明的效果的范围内也可以含有其他成分。
作为其他成分，可以举出未与氧化钛复合的紫外线吸收剂、水溶性有机溶剂(乙醇等)、防腐剂(苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯等)、pH调节剂、润肤剂、保湿剂、抗氧化剂、着色剂、香料等。
<油包水型皮肤外用剂的用途>
本实施方式的油包水型皮肤外用剂可以适用于化妆材料、经皮准药品的用途中。作为化妆材料，可以举出护肤化妆材料、防晒化妆材料、基础化妆等彩妆化妆材料等，但并不限制于这些。
<油包水型皮肤外用剂的制造方法>
本实施方式的油包水型皮肤外用剂的制造方法并无特别限制，可以按照公知的油包水型皮肤外用剂的制造方法来进行制造。
例如，将复合粉体配合在油相中时，能够调制含有复合粉体及其他油相成分的油相组合物，并将所获得的油相组合物和水相组合物进行混合来制造油包水型皮肤外用剂。
并且，将复合粉体配合在水相中时，能够调制含有复合粉体及其他水相成分的水相组合物，并将所获得的水相组合物和油相组合物进行混合来制造油包水型皮肤外用剂。
作为将油相组合物和水相组合物进行混合而得到作为油包水型乳化物的油包水型皮肤外用剂时的乳化方法，并无特别限制，可以按照常规方法来进行。
[实施例]
以下、通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明只要不超出其要旨，则并不限定于以下实施例。
[实施例1]
在室温下，使用分散器将环戊硅氧烷、复合粉体(HXMT-100ZA，TAYCA CORPORATION)、及聚二甲基硅氧烷10CS充分进行搅拌混合。然后，进一步添加PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(KF-6028、SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、油酸(LUNAC O-V，Kao Corporation)、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-16、体积平均粒径5μm，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、及(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物(KSG-210，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)，并进行撹拌混合而使其均匀化，从而获得油相组合物。
接着，在室温下，将乙醇、1，3-丁二醇、熊果苷、透明质酸钠水溶液1质量％及水(配合量的一部分)进行搅拌混合而使其均匀化，从而获得水相组合物。
接着，一边使用均质混合器对油相组合物进行搅拌，一边少量地添加水相组合物来进行乳化。然后添加苯氧乙醇，添加剩余的水来使其均匀化，由此获得实施例1的油包水型皮肤外用剂。
将实施例1的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。表1中的成分栏中的“％”表示“质量％”，“-”表示不含有其成分。
[实施例2～4]
除了添加抗坏血酸磷酸酯镁盐(APM)、抗坏血酸2-葡糖苷(AA2G)、或凝血酸来代替添加熊果苷以外，与实施例1相同地进行，从而获得实施例2～4的油包水型皮肤外用剂。将实施例2～4的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[实施例5]
除了添加黄原胶1质量％水溶液来代替添加透明质酸钠1质量％水溶液以外，与实施例1相同地进行，从而获得实施例5的油包水型皮肤外用剂。将实施例5的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[实施例6～9]
除了未添加透明质酸钠1质量％水溶液以外，与实施例1～4相同地进行，从而获得实施例6～9的油包水型皮肤外用剂。将实施例6～9的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[实施例10]
除了添加环戊硅氧烷及异十三醇异壬酸酯来代替环戊硅氧烷以外，与实施例1相同地进行，从而获得实施例10的油包水型皮肤外用剂。将实施例10的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[比较例1]
除了未添加熊果苷以外，与实施例1相同地进行，从而获得比较例1的油包水型皮肤外用剂。将比较例1的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[比较例2]
除了添加表面处理氧化钛(MT-10EX，TAYCA CORPORATION)及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷来代替复合粉体以外，与实施例1相同地进行，从而获得比较例1的油包水型皮肤外用剂。将比较例1的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。另外，在比较例2中，4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷不溶解而析出，因此过滤后进行使用。
[比较例3]
除了添加环戊硅氧烷及异十三醇异壬酸酯来代替添加环戊硅氧烷以外，与比较例2相同地进行，从而获得比较例3的油包水型皮肤外用剂。将比较例3的油包水型皮肤外用剂的组成示于表1。
[评价]
针对实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂，进行了以下各评价。将结果示于表1。表1中，评价栏中的“-”表示没有进行其评价。
(隔离紫外线功能的评价)
依据ISO24443：2012，在PMMA基板(HELIOPLATE HD6，HelioScreen公司)上以2mg/cm2的涂布量涂布实施例1的油包水型皮肤外用剂，制作隔离紫外线功能评价用样品。使用该隔离紫外线功能评价用样品，通过SPF(Sun Protection Factor)分析仪(UV-2000S、Labsphere社)测定UVAPF(UVA Protection Factor)值。其结果、实施例1的油包水型皮肤外用剂的UVAPF值为18.0。
同样使用实施例2～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂来测定UVAPF值。
将实施例1的油包水型皮肤外用剂的UVAPF值设为100时的相对值示于表1。若相对值为75以上，则实用上允许。
(抗水性的评价)
在流水(1L/秒)中浸泡10分钟上述防紫外能力评价用样品后，并使其干燥，与上述相同地测定UVAPF值。然后，将流水处理前的样品的UVAPF值设为100，计算流水处理后的样品的UVAPF值的相对值。将结果示于表1。若相对值为70以上，则实用上允许。
(光滑度的评价)
请10名专家小组用手指将实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂涂布于脸上，并按以下5个阶段的评价基准对涂布时的光滑度进行评价。然后，将由10名专家小组进行的评价值的平均值四舍五入为1.0至5.0为止以0.5为单位的值，从而作为光滑度的评价结果。将结果示于表1。鉴于适销性，以3.0以上作为允许范围。
另外，“光滑度”是指油包水型皮肤外用剂对手指并不产生抵触而抹在皮肤上的触感。
-评价基准-
5：光滑度非常优异
4：光滑度优异
3：有光滑度
2：光滑度较差
1：光滑度非常差
(清爽感的评价)
请10名专家小组将实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂涂布于脸上，并按以下5个阶段的评价基准对涂布后的清爽感进行评价。然后，将由10名专家小组进行的评价值的平均值四舍五入为1.0至5.0为止以0.5为单位的值，从而作为清爽感的评价结果。将结果示于表1。鉴于适销性，以3.0以上作为允许范围。
另外，“清爽感”是指在触摸涂布油包水型皮肤外用剂后的皮肤时没有粘稠感的触感。
-评价基准-
5：清爽感非常优异
4：清爽感优异
3：有清爽感
2：清爽感较差
1：清爽感非常差
(美白化合物的光稳定性的评价)
通过HPLC(High Performance Liquid Chromatography)对实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂中的美白化合物的量进行定量。
接着，在隔着厚度1mm的硅垫片的2片玻璃板之间夹入实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂，来制作光稳定性评价用样品。距光稳定性评价用样品15cm的高度上设置日常用LED照明(1000lm)，向光稳定性评价用样品照射28天LED光(相当于4000lx)。然后，通过HPLC对油包水型皮肤外用剂中的美白化合物的量进行定量。
而且，将照射LED光之前的美白化合物的量设为100，计算出照射后的美白化合物的量的相对值。将结果示于表1。若相对值为75以上，则实用上允许。
(美白效果的评价)
用水将调制实施例1～10及比较例1～3的油包水型皮肤外用剂时的水相组合物稀释至100倍，从而调制评价试样。
使用10体积％的含胎牛血清的MEM培养基(Minimum Essential Medium)(GIBCO公司)，在12孔培养板上以成为2.5×105个/孔的方式播种B16黑色素瘤细胞，并进行24小时的前培养。
在前培养之后，替换成添加有评价试样的试验培养基，进行72小的培养。作为试验培养基，使用以茶碱成为0.25mmol/L、二甲基亚砜(DMSO)成为1体积％、评价试样成为0.1mmol/L的方式添加于上述前培养用培养基而成的培养基。
结束培养后，用磷酸缓冲生理盐水清洗B16黑色素瘤细胞之后，添加含有10体积DMSO的1mol/L氢氧化钠水溶液，在50℃下进行30分钟的超声波处理，由此获得溶解液。然后，在波长400nm下测定溶解液的吸光度，并计算出B16黑色素瘤细胞中的黑色素量。
以未添加评价试样的情况作为对照，计算出黑色素发生抑制率(％)，按以下的评价基准进行评价。将结果示于表1。另外，在调制油包水型皮肤外用剂时的水相组合物显示美白效果时，油包水型皮肤外用剂也显示美白效果。
-评价基准-
A：黑色素发生抑制率为30％以上
B：黑色素发生抑制率为小于30％
[表1]
从表1可知，含有氧化钛及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的复合粉体和美白化合物的实施例1～10的油包水型皮肤外用剂显示美白效果(黑色素发生抑制效果)，并且，美白化合物的光稳定性显著优异。因此，实施例1～10的油包水型皮肤外用剂可以长期显现美白化合物的效果。
并且，实施例1～10的油包水型皮肤外用剂的防紫外能力、抗水性、及使用感均良好。
对比实施例1～5和实施例6～9可知，油包水型皮肤外用剂含有亲水性增稠剂，由此提高油包水型皮肤外用剂的使用感(光滑度)及美白化合物的光稳定性。
并且，对比实施例1～5和实施例10可知，油包水型皮肤外用剂在除去复合粉体的油相中含有50质量％以上的硅油，由此提高油包水型皮肤外用剂的抗水性及使用感(清爽感)。
另一方面，含有美白化合物且分别地含有表面处理氧化钛和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的比较例3的油包水型皮肤外用剂虽然显示出美白效果(黑色素发生抑制效果)，但是与实施例1～10的油包水型皮肤外用剂相比，美白化合物的光稳定性明显较差。
并且，比较例3的油包水型皮肤外用剂的防紫外能力、抗水性、及使用感比实施例1～10的油包水型皮肤外用剂更差。
另外，虽然含有氧化钛及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的复合粉体，但不含有美白化合物的比较例1的油包水型皮肤外用剂，虽然防紫外能力优异，但未显示出美白效果(黑色素发生抑制效果)。
并且，虽然含有美白化合物且分别含有表面处理氧化钛和4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，但不含有酯油的比较例2的油包水型皮肤外用剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷不容解，油包水型皮肤外用剂的防紫外能力及美白化合物的光稳定性明显较差。
[实施例11]
在室温下，使用分散器将环戊硅氧烷及聚二甲基硅氧烷10CS充分进行搅拌混合。然后，进一步添加PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(KF-6028，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、油酸(LUNAC O-V，Kao Corporation)、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物(KSG-16，体积平均粒径5μm，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)、及(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交联聚合物(KSG-210，SHIN-ETSU CHEMICAL CO.，LTD.)，并进行搅拌混合而使其均匀化，从而获得油相组合物。
接着，在室温下，将乙醇、1，3-丁二醇、复合粉体(HXMT-100ZA、TAYCA CORPORATION)、熊果苷及水(配合量的一部分)进行搅拌混合而使其均匀化，从而获得水相组合物。
接着，一边使用均质混合器对油相组合物进行搅拌，一边少量地添加水相组合物来进行乳化。然后添加苯氧乙醇，添加剩余的水来使其均匀化，由此获得实施例11的油包水型皮肤外用剂。
将实施例11的油包水型皮肤外用剂的组成示于表2。表2中，成分栏中的“-”表示不含有其成分。
[实施例12]
除了添加环戊硅氧烷及异十三醇异壬酸酯来代替添加环戊硅氧烷以外，与实施例11相同地进行，从而获得实施例12的油包水型皮肤外用剂。将实施例12的油包水型皮肤外用剂的组成示于表2。
[评价]
针对实施例11及实施例12的油包水型皮肤外用剂，与上述相同地进行防紫外能力、抗水性、光滑度、清爽感及美白化合物的光稳定性的各评价。将结果示于表2。
[表2]
从表2可以看出，含有氧化钛及4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的复合粉体及美白化合物的实施例11及实施例12的油包水型皮肤外用剂的美白化合物的光稳定性良好。
并且，实施例1～10的油包水型皮肤外用剂的防紫外能力、抗水性、及使用感均良好。
另外，对比表1的实施例6和表2的实施例11可知，相比于水相复合粉体优选与油相配合。