本发明涉及一种组合物，具体地说，是涉及一种含紫菜多糖的组合物，本发明还涉及该组合物的应用；属于化妆品领域。
背景技术：
空调、环境污染、季节转换等带来的温度变化与压力，以及皮肤衰老、代谢减缓等因素都会造成肌肤水分过度流失，令肌肤粗糙、黯哑、形成干纹、引发诸多肌肤问题。防止皮肤水分过度流失，对于保持皮肤屏障功能和皮肤的健康，乃至皮肤美丽外观都是非常重要的。
为了达到减少水分过度散失的目的，通常在护肤产品中加入保湿成分。常用的保湿成分可以分为封闭型、润湿或吸湿型两大类。
封闭型保湿成分是一类不溶性的脂类物质，包括矿物油、蜡类、硅油类、植物与动物来源的脂肪和蜡、脂肪酸、酯类、磷脂和胆固醇，这些成分通过对皮肤角质层脂类物质的补充，形成一个表面附加的润滑膜层，将角质层包裹起来，通过封闭作用阻挡皮肤内的水分丢失，防止水分蒸发，从而使水分由皮肤里层不断扩散进入角质层，使角质层保持一定的含水量。
润湿或吸湿型保湿成分是一类与表皮中天然保湿因子和人体蛋白质、多糖等相似的大分子物质，是一种水分补充体。其中以多糖和神经酰胺、透明质酸为代表。这些成分通过毛孔进入皮肤内部，或携带水分，或将皮肤内尚未丢失的水分包裹起来，使皮肤内水分得以保留。
涂抹吸湿型保湿成分后，角质层细胞的含水量上升，角质层细胞得以软化，有利于营养物质与角质层细胞中的水分子进行融合，然后进入真皮层。
封闭型保湿成分容易引起皮肤过敏，于是，本领域技术人员把精力放在吸湿型保湿成分的研究上，以满足消费者对护肤安全的需求。近年来，将天然和人工合成来源的吸湿型保湿成分复配使用逐渐成为化妆品行业研究的新方向，但目前将天然和人工合成来源的吸湿型保湿成分复配的产品大多只能提高肌肤的含水量，在保湿锁水、改善皮肤弹力和抗皱等方面还有很大的改进空间。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明的目的是提供一种能在肌肤表面形成锁水屏障，提高肌肤含水量，改善皮肤弹力和纹理度，使肌肤变得柔软，具有保湿和抗皱功效的组合物。
为此，本发明提供的第一个技术方案是这样的：
一种含紫菜多糖的组合物，主要包括下述重量份组分：0.5-10份紫菜多糖，5-50份神经酰胺聚合物，5-60份青葙籽提取物。
进一步的，上述的一种含紫菜多糖的组合物，所述的组合物还包括0.2-10份巴尔干苣苔叶提取物。
进一步的，上述的一种含紫菜多糖的组合物，所述的组合物还包括0.5-8份长角豆籽提取物。
进一步的，上述的一种含紫菜多糖的组合物，所述的组合物由下述重量份的组分组成：2-8份紫菜多糖，10-30份神经酰胺聚合物，10-30份青葙籽提取物，2-5份巴尔干苣苔叶提取物，2-4份长角豆籽提取物。
更进一步的，所述紫菜多糖的制备方法如下：
1)将紫菜干品粉碎成20-40目粗粉，加入粗粉重量5-10倍量的95％乙醇过夜浸泡去脂，过滤，弃去滤液，收集滤渣重复浸泡过程两次；
2)将经步骤1)去脂后的滤渣用蒸馏水浸泡洗涤2-3次，除去水溶性色素和藻蓝蛋白；
3)向步骤2)得到的滤渣中先加入滤渣重量5-10倍蒸馏水，在-10℃冻结10-16h，再解冻，重复上述冻结和解冻操作两次，过滤，分别收集滤液A和滤渣；
4)将经步骤3)处理得到的滤渣用滤渣重量40-60倍的蒸馏水浸泡2-4h，在温度30-50℃、超声功率300-600W的条件下，提取40-80min后，过滤，重复上述蒸馏水浸泡和超声提取操作，过滤，合并两次提取的滤液，得到滤液B；
5)将步骤3)得到的滤液A和步骤4)得到的滤液B合并，先减压浓缩至原体积的1/2，再以1:1等体积加入5％三氯乙酸溶液，静置1-3h，离心,取上清液，调节pH至6.5-7.0，再加入上清液体积2-4倍量的95％乙醇，浸泡过夜，沉淀物经无水乙醇洗涤2-4次后真空冷冻干燥。
进一步的，上述的一种含紫菜多糖的组合物，所述的紫菜多糖是水前寺紫菜多糖。
本发明提供的最后一个技术方案是上述含紫菜多糖的组合物作为护肤品添加剂的应用。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案具有如下技术优点：
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物将天然的吸湿型保湿成分紫菜多糖和人工合成的吸湿型保湿成分神经酰胺聚合物相结合，在肌肤表面形成锁水屏障，防止水分散失，维持并调节肌肤的含水量，同时改善皮肤弹力和纹理度，使皮肤变得柔滑更富有张力；此外，两种吸湿型保湿成分再与其它天然成分青葙籽提取物、巴尔干苣苔叶提取物和长角豆籽提取物进行科学配伍，有效提高保湿和抗皱效果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的权利要求做进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
需要说明的是，本发明提供的技术方案中所采用的原料，除特殊说明外，均通过常规手段制备或者通过商业渠道购买。
神经酰胺聚合物采购于科丝发(即科丝发国际贸易上海有限公司,I NC I名称为甘油酰胺乙醇甲基丙烯酸酯/硬脂醇甲基丙烯酸酯共聚物)；青葙籽提取物采购于西安天瑞生物技术有限公司；巴尔干苣苔叶提取物采购于大昌华嘉商业(中国)有限公司，长角豆籽提取物采购于广州荣道化工有限公司。
实施例1
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：0.5g水前寺紫菜多糖，50g神经酰胺聚合物，5g青葙籽提取物。
实施例2
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：10g紫菜多糖，5g神经酰胺聚合物，60g青葙籽提取物。
实施例3
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：5g紫菜多糖，20g神经酰胺聚合物，30g青葙籽提取物。
实施例4
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：6g水前寺紫菜多糖，10g神经酰胺聚合物，20g青葙籽提取物,0.2g巴尔干苣苔叶提取物。
实施例5
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：4g紫菜多糖，25g神经酰胺聚合物，25g青葙籽提取物，10g巴尔干苣苔叶提取物。
实施例6
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：7g水前寺紫菜多糖，15g神经酰胺聚合物，15g青葙籽提取物，0.5g长角豆籽提取物。
实施例7
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：3g紫菜多糖，40g神经酰胺聚合物，40g青葙籽提取物,8g长角豆籽提取物。
实施例8
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：8g水前寺紫菜多糖，10g神经酰胺聚合物，30g青葙籽提取物，2g巴尔干苣苔叶提取物，4g长角豆籽提取物。
实施例9
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：2g紫菜多糖，30g神经酰胺聚合物，10g青葙籽提取物，5g巴尔干苣苔叶提取物，2g长角豆籽提取物。
实施例10
本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物，由下述重量数组分组成：8g紫菜多糖，10g神经酰胺聚合物，30g青葙籽提取物，2g巴尔干苣苔叶提取物，4g长角豆籽提取物。
实施例1至10中的提供的紫菜(水前寺紫菜)多糖的制备方法如下：
1)将紫菜(或者水前寺紫菜)干品粉碎成20-40目(优选30目)粗粉，加入粗粉重量5-10(优选8倍量)倍量的95％乙醇过夜浸泡去脂，过滤，弃去滤液，收集滤渣重复浸泡过程两次；
2)将经步骤1)去脂后的滤渣用蒸馏水浸泡洗涤2-3次，除去水溶性色素和藻蓝蛋白；
3)向步骤2)得到的滤渣中先加入滤渣重量5-10倍(优选8倍量)蒸馏水，在-10℃冻结10-16h(优选12h)，再解冻，重复上述冻结和解冻操作两次，过滤，分别收集滤液A和滤渣；
4)将经步骤3)处理得到的滤渣用滤渣重量40-60倍(优选30倍量)的蒸馏水浸泡2-4h(优选3h)，在温度30-50℃(优选40℃)、超声功率300-600W(优选400W)的条件下，提取40-80min(优选40min)后，过滤，重复上述蒸馏水浸泡和超声提取操作，过滤，合并两次提取的滤液，得到滤液B；
5)将步骤3)得到的滤液A和步骤4)得到的滤液B合并，先减压浓缩至原体积的1/2，再以1:1等体积加入5％三氯乙酸溶液，静置1-3h(优选2h)，离心,取上清液，调节pH至6.5-7.0，再加入上清液体积2-4倍量(优选3倍量)的95％乙醇，浸泡过夜，沉淀物经无水乙醇洗涤2-4次后真空冷冻干燥。
实施例1至10任意一组组合物作为护肤品添加剂应用的方法是先将紫菜(水前寺紫菜)多糖用少量去离子水溶解分散均匀后，再加入其它物质搅拌混合均匀后，直接添加至护肤品基质中，搅拌均匀即可，添加量为护肤品总重量的0.5-8％。
由于水前寺紫菜多糖是一种分子量大约为29MDa的巨大分子，长度约为8μm，是世界上最大的天然高分子之一，可以在肌肤上形成细腻的纳米级皮膜，作为皮肤的屏障，可以阻止水分流失，同时使肌肤免受外部刺激，具有极高保水性(透明质酸的5倍)，可以增强皮肤的弹性，同时也具有抗皱的功效，可以激起表皮和真皮中的抗原反应，抑制传导炎症性细胞因子的组胺释放，缓和过敏性皮炎症状。
神经酰胺聚合物是模仿神经酰胺的结构设计而成的功效性素材，其网状结构能在肌肤角质层形成耐水性和高柔软性的薄膜，对肌肤具有良好的亲和性，赋予肌肤屏障功能，具有比合成神经酰胺、天然神经酰胺更优越的吸湿性，同时还能改善皮肤弹力和纹理度，使皮肤变得柔滑更富有张力。
上述两种成分与青葙籽提取物、巴尔干苣苔叶提取物和长角豆籽提取物科学配伍后，可以在肌肤表面形成锁水屏障，有效提高肌肤的含水量，使肌肤变得柔软，促进肌肤对营养物质的吸收，具有保湿和抗皱的作用。
为了更好的说明本发明的优点，下面给出本发明提供的一种含紫菜多糖的组合物的功效试验：
一、刺激性测试
为了验证本发明的刺激性，将本发明实施例1-10制备的测试样品送往第三方检测检测皮肤刺激性，对每个测试样品均用6鸡胚连续皮肤刺激性实验，且试验组的鸡胚的出血、凝血和血管融解时间均高于300分钟。结果显示，上述实施例制备的测试样品计算得到的刺激评分均为零分，说明本发明实施例1-10制备的测试样品为无刺激性产品。
二、功效测试
(一)关于功效试验的对比例
对比例1
仅含有乳液基质。
对比例2
购买的某一市售的保湿乳。
对比例3
不含神经酰胺聚合物，其余与实施例8相同。
对比例4
不含紫菜多糖，其余与实施例8相同。
(二)关于测试样品的制备
首先，将实施例2、4、6、8、10、对比例3和对比例4的组合物，分别添加至乳液基质中，制成保湿乳。
其中：组合物和乳液基质的质量比4:96。
所述乳液基质为本领域常规使用的保湿乳基质，按乳液基质总质量100g计，各组分及其重量百分比如表1：
表1
工艺：1)A相搅拌加热至80℃左右，备用；2)先将B相中的去离子水加热至80-90℃，然后加入B相余料，搅拌溶解并均质至无颗粒，再加入预处理好的A相，均质3-5min后，保温搅拌消泡，降温至45℃左右，加入C相，搅拌均匀，冷却至35℃即得乳液基质。
二、水分含量测试
1、受试群体：90名受试者，年龄20-60岁，性别随机，分成9组，每组10人。
2、测试方法：
选择受试者左、右手臂依次循环标记：受试区域样品组和空白对照区域；技术人员使用皮肤含水量测试Corneometer CM825测量，取平均值，记为空白值。在受试者经清水清洗过的实验部位使用样品15分钟后，揭去并拍打受试部位。受试者在连续使用化妆品0.5h、1h、2h、4h、6h后，由技术人员使用皮肤含水量测试Corneometer CM825测量5次，取平均值。统计测得的数值，分析其皮肤水分变化规律。
测试结果见表2所示：
表2水分含量测试结果
由表2可以看出，使用添加实施例10和8组合物的保湿乳后，其水分含量高于其它实施例2、4、6制备的保湿乳以及市售的保湿乳，说明在紫菜多糖(或水前寺紫菜多糖)、神经酰胺聚合物、青葙籽提取物协同的基础上，与巴尔干苣苔叶提取物、长角豆籽提取物协同，达到的保湿效果最好；对比例3和4保湿乳的水分含量明显低于实施例2、4、6、8、10制备的保湿乳，说明本发明中添加的神经酰胺聚合物以及紫菜多糖在本组合物的保湿效果中起着重要的作用。
此外，使用实施例10制备的保湿乳后，其水分含量情况相对低于采用实施例8组合物制备的保湿乳，说明本组合物中制备的水前寺紫菜多糖的保湿效果最佳，优于紫菜多糖。
三、屏障功能测试
本测试用经皮水分损失(TEWL)评价皮肤屏障功能的强弱。皮肤保护层越好，水份含量就越高，皮肤水份流失TEWL的数值就越低。
1、受试群体：90名受试者，年龄20-60岁，性别随机，分成9组，每组10人。
2、测试方法：
a.检测前三天，要求受试者不能涂抹任何化妆品，于第1天用CK MPA580的TEWL探头测试5次，取平均值。
b.要求受试者将0.1g上述测试样品涂抹于约4cm2的皮肤上，早晚各一次，连续使用28天，第29、30天停用产品，第31天测量TEWL。
测试结果见表3所示：
表3屏障功能测试结果
由表2可以看出，使用添加实施例10和8组合物的保湿乳后，其皮肤水份流失TEWL值低于其它实施例2、4、6制备的保湿乳以及市售的保湿乳，说明在紫菜多糖(或水前寺紫菜多糖)、神经酰胺聚合物、青葙籽提取物协同的基础上，与巴尔干苣苔叶提取物、长角豆籽提取物协同，能有效增加皮肤屏障功能，减少皮肤水分的散失；使用实施例10保湿乳后的TEWL值也相对高于采用实施例8组合物制备的保湿乳，说明本组合物中制备的水前寺紫菜多糖在建立皮肤屏障功能中的作用要优于紫菜多糖。
此外，使用对比例3和4制备的保湿乳后，其TEWL值高于实施例2、4、6、8、10制备的保湿乳，说明本发明中添加的神经酰胺聚合物和紫菜多糖能帮助本组合物更好的增加皮肤屏障功能，起到更好的锁水效果。
四、抗皱效果测试
1、受试群体：平均年龄为35-50岁的90名女性，脸部皮肤弹性和纹理度较差，分成9组，每组10人。
2、测试方法：
(1)首先由技术人员使用皮肤弹性测试仪(Cutometer dual MPA580)测定实验部位涂抹化妆品前的皮肤弹性数值，使用皮肤图像分析系统(Skin Visiometer SV600)测定实验部位涂抹化妆品前的皮肤纹理度，每点测五次，取平均值。
(2)每组受试者在左脸涂抹测试样品，每天早晚涂抹两次，右脸为对照，不涂抹试样。实验期间，受试者脸部不能涂抹任何其它化妆品。
(3)每组受试者在连续使用测试样品两个月后，测试皮肤弹性数值和皮肤纹理度值，每点测五次，取平均值。
(4)统计每组受试者实验部位每次测得的数值，分析其皮肤弹性和纹理度变化规律，从而确定抗皱的效果。结果见表4和表5所示。
表4皮肤弹性测试结果
表5皮肤纹理度测试结果
以上结果显示，使用添加实施例10和8组合物的保湿乳后，其皮肤弹性和纹理度的变化率显著高于其它实施例2、4、6制备的保湿乳以及市售的保湿乳，说明在紫菜多糖(或水前寺紫菜多糖)、神经酰胺聚合物、青葙籽提取物协同的基础上，与巴尔干苣苔叶提取物、长角豆籽提取物协同，能有效改善皮肤弹性和纹理度，起到抗皱的作用；并且实施例10保湿乳的皮肤弹性和纹理度的变化率也相对低于采用实施例8组合物制备的保湿乳，说明采用本组合物中水前寺紫菜多糖的抗皱效果最好，要高于一般紫菜多糖的抗皱效果。
此外，使用对比例3和对比例4制备的保湿乳后，其皮肤弹性和纹理度的变化率低于实施例2、4、6、8、10制备的保湿乳，说明本发明中添加的神经酰胺聚合物和紫菜多糖能帮助本组合物更好的改善皮肤弹性和纹理度，起到更好的抗皱效果。
此外，对上述各组受试者在使用测试样品1周、2周、3周和4周之后进行随访，均反映在使用过程中无不良症状，使用后也没有出现面部痛痒、红肿、水肿、发炎等症状，偶有面部瘙痒、发红的易过敏受试者反应在使用本组合物制备的测试样品后，瘙痒和发红症状得到明显的好转，说明本发明的组合物具有安全性，并且能有效缓解皮肤过敏现象。
综上所述，本发明在紫菜多糖、神经酰胺聚合物、青葙籽提取物协同的基础上，与巴尔干苣苔叶提取物、长角豆籽提取物协同，在肌肤表面形成锁水屏障，防止水分散失，维持并调节肌肤的含水量，同时改善皮肤弹力和纹理度，使皮肤变得柔滑更富有张力，具有保湿和抗皱的作用；此外，还能有效缓解皮肤过敏现象。