一种多重乳液组合物及其制备方法与流程

本发明属于化妆品
技术领域：
，涉及一种乳液组合物及其制备方法，尤其涉及一种多重乳液组合物及其制备方法。
背景技术：
：随着人们生活水平的不断提高，消费者对于美容、护肤产品的要求越来越高，不再满足日常的基础护肤需求，更重要的是在满足护肤需求的同时追求良好的体验感。目前，市场上护肤类化妆品的品牌和种类繁多，从配方组成上分析，大体上以水包油型和油包水型的护肤品居多。油包水型护肤品由水相、油相和油包水型乳化剂组成，体系的形态是将水以微小液滴的形式分散于油中，油相是外相或分散介质，使用时比较滋润，但往往也比较油腻和泛油光，通常适合于干性肌肤或者秋冬季节使用。为了克服油包水型护肤品黏腻感强、容易泛油光的缺陷，很多化妆品公司都相继开发了水包油型护肤品，水包油型护肤品是油脂类物质以微小液滴状态分散于水相中形成的非均相分散体系，油相被包裹在外部的水相中，避免了油包水型护肤品的油腻感，而更多地体现为水润感，因此受到广大消费者的喜爱，所以目前市场上乳霜类化妆品仍然以水包油型占主要份额。如申请号为：201510018080.8，发明创造名称：化妆品组合物，通过聚合物成膜剂和二氧化硅的组合，提供了一种可在皮肤上产生均匀地即时遮盖皱纹的化妆品。制备方法为：将水性和油性物质分别在不同温度下混合均匀，然后将油相加入水相中，最后向水相和油相的混合液中加入成膜剂，得到化妆品组合物。水包油型护肤品虽然在使用时相对清爽水润，但也存在滋润度不够持久的弊端，有的水包油型护肤品为了追求长效滋润，往往会添加较多滋润度高、封闭性强的油脂成分，影响了其原有水润清爽的使用感。以乳液型的水包油护肤品为例，其是将油相直接加入到水相中，经乳化混合制备而成，护肤品中油相的颗粒较大。而且，由于乳液本身属于热力学不稳定状态，油相成分趋向于聚合，因此化妆品在运输过程中，或者在货架期内，容易发生油相聚合使得乳液粒径变大的现象，严重时甚至出现油水分离的现象，特别是护肤品长时间放置在较热或较冷的地区，油水分离现象更加明显，这些缺陷限制了护肤品的使用范围，也不利于护肤品的远距离运输。技术实现要素：本发明针对现有技术存在的问题，提供一种高低温性能优异、客户体验良好的多重乳液组合物及其制备方法。本发明的第一个方面在于提供一种多重乳液组合物，所述多重乳液组合物包括：其中，水相中包括多元醇和去离子水，所述多元醇在所述乳液中的含量为0.5-15wt％，所述去离子水在所述乳液中的含量为≥30.5wt％。所述水包油型乳化剂包裹第一油脂相形成的第一胶束分散在所述水相中形成水包油型乳液，油包水型乳化剂包裹水包油型乳液形成的第二胶束分散在所述第二油脂相中；所述多元醇分散于所述第一油脂相、和/或第二油脂相和/或水相中。在一个优选实施例中，所述水包油乳化剂包裹第一油脂相形成的第一胶束的粒径为3-50μm，优选为5-30μm，如8μm、15μm、20μm等。在一个优选实施例中，所述多重乳液组合物还可以包括增稠剂、助稳定剂和其他添加剂中的任意一种或几种组合。在一个优选实施例中，所述增稠剂的含量为0.1-2.0wt％，所述助稳定剂的含量0.5-3.0wt％，所述其他添加剂的含量为0.3-2wt％。在一个优选实施例中，所述多重乳液组合物包括：在一个优选实施例中，所述油包水型乳化剂为甲基硅油中的任意一种或几种组合，优选地，所述甲基硅油选自如下任一种或几种组合：鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷peg-10/15交联聚合物、peg-9聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-10三(三甲基硅氧基)硅乙基聚甲基硅氧烷。在一个优选实施例中，所述水包油型乳化剂为亲水性非离子表面活性剂，优选为选自聚山梨醇酯、氢化蓖麻油酯和/或醚、鲸蜡醇聚醚酯和/或醚、癸基十四醇聚醚酯和/或醚、聚甘油脂肪酸酯中的任意一种或几种组合，更优选为聚山梨醇酯-20、聚山梨醇酯-60、聚山梨醇酯-80等，peg-40氢化蓖麻油、peg-60氢化蓖麻油、ppg-4-鲸蜡醇聚醚-20、ppg-8鲸蜡醇聚醚-20、ppg-6-癸基十四醇聚醚-12、ppg-6-癸基十四醇聚醚-20、ppg-6-癸基十四醇聚醚-30、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10月桂酸酯中的任意一种或几种组合，其中peg为聚乙二醇，ppg为聚丙二醇。在一个优选实施例中，所述的第一油脂和/或第二油脂选自脂肪醇、脂肪酸、甘油酯、硅氧烷、烷烃和酯中的任意一种或几种组合，优选为包括如下至少一种化合物或者多种组合：辛酸/癸酸甘油三酯、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、角鲨烷、甘油三(乙基己酸)酯、新戊二醇二庚酸酯，但不仅限于上述提及的油脂类别，化妆品配方常用的其他各类油脂以及硅油类均包含在内。在一个优选实施例中，所述的多元醇为聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、双甘油、二丙甘醇、三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨醇、麦芽糖醇的一种或者多种组合。在一个优选实施例中，所述的助稳定剂为无机盐类，添加于内水相，选自以下任意一种或几种组合：氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化镁、硫酸镁。在一个优选实施例中，所述增稠剂为阿拉伯树胶、角叉菜聚糖、萍婆胶、黄薯胶、刺槐豆胶、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、果胶酸钠、精氨酸钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠等中的任意一种或几种组合。在一个优选实施例中，所述其他添加剂为防腐剂、螯合剂、芳香剂、抗氧化剂等中的任意一种或几种组合，优选地，根据配方实际情况还可以添加抗敏舒缓、美白、抗老、保湿、祛痘等功效性成分。本发明的第二个方面在于提供一种多重乳液组合物的制备方法，包括如下步骤：制备水包油型乳液，备用；混合1.0-5.0wt％油包水型乳化剂、2.0-20.0wt％第二油脂相，混合溶解完全，得到第三混合液；将制备得到的所述水包油型乳液加入所述第三混合液中，搅拌均匀，制备得到所述的多重乳液组合物。其中，所述水包油型乳液的制备方法包括如下步骤：步骤1、在60-80℃条件下混合0.2-2.0wt％水包油型乳化剂、0.5-10wt％多元醇、0-1.0％wt％水至均匀，冷却至常温，得到第一混合液，备用；步骤2、将1-15wt％第一油脂相逐滴缓慢加入步骤1制备的第一混合液中，搅拌至乳化完全，得到第二混合液；步骤3、将步骤2得到的第二混合液缓慢加入30-96wt％的去离子水中，搅拌，得到水包油型乳液。其中所述第一油脂相和/或第二油脂相选自脂肪醇、脂肪酸、甘油酯、硅氧烷、烷烃和酯中的任意一种或几种组合，优选为包括如下至少一种化合物或者多种组合：辛酸/癸酸甘油三酯、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、角鲨烷、甘油三(乙基己酸)酯、新戊二醇二庚酸酯，但不仅限于上述提及的油脂类别，化妆品配方常用的其他各类油脂以及硅油类均包含在内。在一个优选实施例中，所述制备方法包括如下步骤：制备水包油型乳液，备用；混合1.0-5.0wt％油包水型乳化剂、2.0-20.0wt％第二油脂相，混合溶解完全，得到第三混合液；将制备得到的所述水包油型乳液加入所述第三混合液中，搅拌均匀，制备得到所述的多重乳液组合物。其中，所述水包油型乳液的制备方法包括如下步骤：步骤1、在60-80℃条件下混合0.2-2.0wt％水包油型乳化剂、0.5-10wt％多元醇、0-1.0％wt％水至均匀，冷却至常温，得到第一混合液，备用；步骤2、将1-15wt％第一油脂相逐滴缓慢加入步骤1制备的第一混合液中，搅拌至乳化完全，得到第二混合液；步骤3、将1.0-2.0wt％助稳定剂、0.2-1.0wt％增稠剂及0.5-1.0wt％其他添加剂加入40-90wt％去离子水中，搅拌混合溶解均匀，得到第四混合液。步骤4、将步骤2制备的第二混合液加入步骤3制备的第四混合液中，搅拌，得到水包油型乳液。本发明的第三个方面在于提供一种如前所述的乳液涂敷于皮肤表面的化妆品和/或护肤品中的应用。其中，所述乳液包括：其中，水相中包括多元醇和去离子水，所述多元醇在所述乳液中的含量为0.5-15wt％，所述去离子水在所述乳液中的含量为≥30.5wt％。所述水包油型乳化剂包裹第一油脂相形成的第一胶束分散在所述水相中形成水包油型乳液，油包水型乳化剂包裹水包油型乳液形成的第二胶束分散在所述第二油脂相中；所述多元醇分散于所述第一油脂相、和/或第二油脂相和/或水相中。本发明的第四个方面在于提供一种包含如前面任一种所述的多重乳液组合物的化妆品和/或护肤品。本发明提供的多重乳液组合物，第一油脂相的乳化粒径更小，最小达到几个微米。多重乳液组合物具有更宽温度范围的高低温稳定性，在-15℃-49℃的温度范围内测试后，未出现严重的分层、泛粗、出水等不稳定现象，充分满足了不同环境下使用和高低温运输的条件。另外避免了传统油包水乳液的油腻感而具有用户体验更佳的清爽感、水润感和滋润感，在日化领域具有更广阔的应用前景。附图说明图1为本发明提供的多重乳液组合物的显微镜照片；图2为图1中黑色框线部分的局部放大图；图3为现有技术制备的油包水型乳液的显微镜照片；图4为实施例五制备的多重乳液在不同温度下恒温3个月后的照片；图5为对比实施例一制备的油包水乳液在-15℃恒温3个月后的照片。具体实施方式以下结合具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。以下所述均为体现本发明目的、效果和技术特征的不同方式案例，并不因此而限定本发明的保护范围。实施例一至实施例十首先向乳化锅中按质量比加入水包油型乳化剂、多元醇、少量第一去离子水，在60-80℃条件下混合均匀后，冷却至常温，得到第一混合液。以400-600rpm的转速持续搅拌第一混合液，并向其中逐滴缓慢加入第一油脂相，搅拌至乳化完全，得到第二混合液，备用。将助稳定剂、增稠剂、水溶性防腐剂、螯合剂和抗氧化剂按质量比依次加入第二去离子水中，在60-80℃条件下以100-500rpm转速搅拌至完全溶解，得到第四混合液，其中，增稠剂、防腐剂、螯合剂和抗氧化剂为常规市售产品，均不作为本发明要求保护的对象，只要满足功能性要求即可。在60-80℃条件下以100-500rpm转速持续搅拌第四混合液，并向其中缓慢加入第二混合液，得到水包油型乳液，冷却至常温备用。混合油包水型乳化剂、油溶性防腐剂、第二油脂相和香精，在常温下以100-500rpm转速搅拌溶解完全，得到第三混合液；将上述得到的水包油型乳液缓慢加入第三混合液中，搅拌均匀，制备得到乳白色的多重乳液组合物。其中，制备该多重乳液组合物的各组分含量如表1、表2所示。其中，第一去离子水、第二去离子水中的第一、第二是根据去离子水添加顺序的不同而加以区分，而不是指去离子水的种类，第一去离子水、第二去离子水均为去离子水。表1、实施例一至实施例五中各组分的含量表2、实施例六至实施例十中各组分的含量多重乳液组合物的结构在显微镜下观察实施例五制备的乳液的结构，其中，显微镜参数为：ol-350ii物镜，mx-10c同轴高倍变焦镜，变焦比为750x，显微镜的分辨率为0.22μm，显微镜照片如图1、图2所示，由图1、图2可知，本发明提供的多重乳液为三相结构，外部为第二油脂相形成的连续相，油包水乳化剂包裹内相水包油乳液形成多个长程有序、短程无序的胶束小球，这些胶束小球均匀分散在第二油脂相中。水包油乳化剂包裹第一油脂相形成多个粒径更小的胶束小球分散在水相中，形成内部的水包油结构，多元醇分散于第一油脂相、第二油脂相和水相中。由图2可知，本发明提供的乳液中，第一油脂相的粒径一般为5-30μm，由图3可知，用常规乳化技术制备的油包水型乳液平均粒径在几十微米左右，如图3中标示的85.60μm和119.85μm，图3中的小微粒的粒径也为30μm左右，可见，本发明提供的多重乳液的粒径比常规油包水型乳液的粒径更小。乳液的稳定性测试为了评估本发明提供的乳液的稳定性，将实施例一至实施例十制备的乳液分别在不同温度下静置一段时间，在-15-49℃的温度范围内，测定不同温度下本发明提供的乳液的稳定性，实施例一至实施例五制备的乳液的稳定性，如表3所示，实施例六至实施例十制备的乳液的稳定性，如表4所示。表3、实施例一至实施例五提供乳液的稳定性表4、实施例六至实施例十提供乳液的稳定性由表3可知，实施例一至实施例五制备的多重乳液，在-15℃至49℃温度范围内，恒温2个月的实验过程中稳定性均良好，均能保持较均一的状态。在-15℃保持3个月时间后，只有实施例二和实施例四制备的多重乳液在-15℃维持2-3个月时间后粘度有所上升，但未出现严重的分层、泛粗、出水等不稳定的现象，不影响产品的正常使用，其他均保持较佳的状态。在49℃的高温状态下，恒温保持3个月时间后，实施例一至实施例五制备的多重乳液外观均表现良好，保持较佳的均匀状态。图4是实施例五制备的乳液在经历了-15℃至49℃温度范围内维持3个月之后的外观稳定性照片，由图4可知，恒温3个月后，各组产品外观良好，维持较佳的均匀状态。由表4可知，实施例六至实施例十制备的乳液，在-15℃至49℃范围内，3个月的恒温试验结束后，仅实施例七和实施例九制备的乳液在-15℃维持3个月后出现粘度上升现象，实施例七在49℃维持3个月后粘度略有下降，其余各组的多层乳液均能保持较均一的状态，仍然能够保持其细腻亮泽的稳定外观，未出现严重的分层、泛粗、出水等不稳定的现象。对比实施例一首先将多元醇、去离子水、助稳定剂按比例加入乳化锅中，在60-80℃条件下以100-500rpm转速混合搅拌，溶解完全，得到水相混合液，将w/o乳化剂、油脂及其他亲油性添加剂以100-200rpm转速搅拌混合至溶解均匀，得到油相混合液。在常温条件下，保持油相混合液的转速不变，将制备得到的水相混合液缓慢加入油相混合液，得到油包水型乳液，各组分的含量如表5所示：表5、对比实施例一中各组分的含量对比实施例一制备的乳液的稳定性测试为了评估对比实施例一制备的乳液的稳定性，将对比实施例一制备的乳液分别在不同温度下静置一段时间，在-15-49℃的温度范围内，测定不同温度下对比实施例一乳液的稳定性，如表6和图5所示。表6、对比实施例一制备的乳液的稳定性对比实施例一制备的乳液在室温下维持3个月通过稳定性测试，但在-15℃维持1-2个月粘度有上升，至3个月时出现破乳现象，由图5所示。在49℃维持2-3个月出现粘度略有下降的现象。效果评估为了比较本发明提供的多重乳液与现有技术，如对比实施例一制备的乳液的使用感觉差异，随机选择了实施例三、实施例五、实施例六和实施例八，与对比实施例一进行肤感对比测试。以平均年龄30岁的肤感专家组20名为对象，进行使用感觉方向的评估。评估方法是在1-15分中选择相应指标对应的分值，如下所示：通过对各方面进行评分，在表7中体现使用感评估结果。表7、本发明制备的多重乳液与对比实施例一制备的乳液使用感比较指标分类实施例三实施例五实施例六实施例八对比实施例一铺展性8.28.58.48.69.2涂抹清爽感9.29.69.49.28.0涂抹水润感9.59.29.69.08.5光滑感11.411.611.311.710.3用后滋润感10.710.410.310.59.4如表7所示，本发明提供的多重乳液与对比实施例一采用现有技术制备得到的油包水乳液相比，在使用时明显感觉到在铺展性、水润感、光滑感和滋润感方面有肤感差异。集中表现在本发明提供的乳液与油包水乳液相比，在皮肤表面相对更容易铺展，且避免了油包水乳液的油腻感而具有更受消费者喜爱的清爽感、水润感，而且本发明提供的乳液在皮肤上涂抹后，皮肤更加光滑，也更加滋润。本发明提供的乳液，比油包水乳液具有更宽温度范围的稳定性，充分满足了不同环境下的长期使用和高低温运输条件。采用本发明提供的方法制得的乳液乳化粒径更小，乳液更加均匀稳定，在显微镜下也观察到了多重结构的存在。而且在皮肤表面涂抹过程中，该多重乳液相比的油包水型乳液，具有更好的清爽感，水润感和使用后的滋润感，因此在日化领域具有良好的应用前景。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。当前第1页12