本发明涉及使用氧化染料的盐作为染料的氧化染发剂组合物。
背景技术：
：通常，作为毛发化妆品组合物，已知有将多种药剂混合来发挥出效果的染发剂。作为这样的毛发化妆品组合物，例如已知有由含有碱性试剂和氧化染料的第一剂以及含有氧化剂(例如过氧化氢)的第二剂构成的氧化染发剂。碱性试剂促进第二剂中含有的氧化剂的作用，同时使毛发膨胀而提高染料进入毛发的渗透性，从而提高染发力。氧化染料是因第二剂中含有的氧化剂所引起的氧化聚合而能够显色的化合物，其被分类为染料中间体和偶联剂。例如专利文献1中公开的氧化染发剂含有作为酸加成盐的氧化染料，其中公开了含有乳膏状剂型的第一剂的氧化染发剂。【现有技术文献】【专利文献】专利文献1：日本特开2013-151464号公报技术实现要素：【发明所要解决的课题】但是，在使用作为酸加成盐的氧化染料时，具有组合物的粘度降低的问题。另一方面，在使用粘度较高的乳膏状剂型的第一剂时，在使用时混合性可能会降低。特别是在氧化染发剂由乳膏状剂型的第一剂和液状的第二剂构成的情况下，会产生混合性降低的问题。本发明的目的在于提供一种氧化染发剂组合物，其是由多种试剂构成、使用作为酸加成盐的氧化染料的氧化染发剂组合物，可在赋予所期望的粘度的同时提高混合性。【解决课题的手段】本发明中发现，在由多种试剂构成、使用作为酸加成盐的氧化染料的氧化染发剂组合物中，通过合用特定的表面活性剂，能够在赋予所期望的粘度的同时提高混合性，本发明是基于该发现而进行的。需要说明的是，表示成分的含量的质量％的数值是也包括水等增溶剂在内的剂型中的数值。为了达成上述目的，本发明的一个方式涉及一种氧化染发剂组合物，其含有乳膏状剂型的第一剂和液状的第二剂，该第一剂含有碱性试剂，该第二剂含有氧化剂，该氧化染发剂组合物在使用时在25℃的粘度为3000～10000mpa·s，其中，该氧化染发剂组合物含有(a)氧化染料的盐、(b)0.15质量％以上的阳离子型表面活性剂、(c)hlb为17～20的非离子型表面活性剂、(d)hlb为11以下的非离子型表面活性剂。上述(b)成分可以包含碳原子数为20以上的烷基。上述(d)成分的含量相对于(c)成分的含量的质量比可以为0.1～2。该氧化染发剂组合物可以进一步含有(e)羟基烷基纤维素或其衍生物。在使用时将上述第一剂和第二剂在密闭容器内振荡混合，上述密闭容器内的第一剂与第二剂的混合物的填充率可以为20～80容量％。【发明的效果】根据本发明，能够在赋予所期望的粘度的同时提高混合性。具体实施方式下面对于本发明的氧化染发剂组合物的具体实施方式进行说明。二剂型氧化染发剂组合物由第一剂和第二剂构成，第一剂和第二剂混合后被用于毛发的染发。另外，氧化染发剂组合物也可以作为三剂型氧化染发剂组合物来构成。<二剂型氧化染发剂组合物>二剂型氧化染发剂组合物例如由含有碱性试剂、氧化染料的第一剂和含有氧化剂等的第二剂构成。(二剂型氧化染发剂组合物的第一剂)第一剂除了含有碱性试剂和氧化染料以外，还含有例如(b)阳离子型表面活性剂、(c)hlb为17～20的非离子型表面活性剂、(d)hlb为11以下的非离子型表面活性剂、以及(e)羟基烷基纤维素或其衍生物。氧化染料是因第二剂中含有的氧化剂所引起的氧化聚合而能够显色的化合物，其被分类为染料中间体和偶联剂。在本实施方式中，作为氧化染料，使用作为酸加成盐的(a)氧化染料的盐。作为酸加成盐，可以举出有机酸的加成盐、无机酸的加成盐。更具体地说，例如可以举出盐酸盐、硫酸盐、氢溴酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、对甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐、醋酸盐、苹果酸盐、苯甲酸盐、水杨酸盐等。这些具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。它们之中，从染发力优异的方面考虑，优选盐酸盐、硫酸盐。作为染料中间体的具体例，例如可以举出对苯二胺、甲苯-2,5-二胺(对甲苯二胺)、n-苯基-对苯二胺、4,4'-二氨基二苯基胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、n,n-双(2-羟基乙基)-对苯二胺、2-羟基乙基-对苯二胺、邻氯-对苯二胺、4-氨基间甲酚、2-氨基-4-羟基乙基氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯酚等的各盐。这些染料中间体的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。偶联剂通过与染料中间体结合而显色。作为偶联剂，例如可以举出间苯二酚、5-氨基邻甲酚、间氨基苯酚、α-萘酚、5-(2-羟基乙基氨基)-2-甲基苯酚、间苯二胺、2,4-二氨基苯氧基乙醇、甲苯-3,4-二胺、2,6-二氨基吡啶、二苯基胺、n,n-二乙基间氨基苯酚、苯基甲基吡唑啉酮、1,5-二羟基萘等的各盐。这些偶联剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。(a)成分可以使毛发的色调发生各种变化，因而优选(a)成分由选自染料中间体的上述具体例中的至少一种和选自偶联剂的上述具体例中的至少一种来构成。第一剂中，可适当地含有例如并非为盐形式的氧化染料、收录在“准药品原料标准”(2006年6月发行、药事日报社)中的氧化染料作为上述氧化染料以外的染料。氧化染发剂组合物中也即第一剂和第二剂的混合物中的(a)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上。(a)成分的含量为0.1质量％以上时，特别能够进一步提高染发力。第一剂和第二剂的混合物中的(a)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、进一步优选为5质量％以下。(a)成分的含量为10质量％以下时，能够抑制混合物的粘度的降低。第一剂中的(a)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上。(a)成分的含量为0.1质量％以上时，特别能够进一步提高染发力。第一剂中的(a)成分的含量的上限可适当地设定，优选为20质量％以下、更优选为14质量％以下、进一步优选为10质量％以下。(a)成分的含量为20质量％以下时，能够提高第一剂的稳定性。(b)阳离子型表面活性剂对第一剂和第二剂的混合物赋予所期望的粘度。另外还提高含有(a)成分的第一剂的稳定性。因此，(b)阳离子型表面活性剂优选混配在含有(a)成分的第一剂中。作为(b)阳离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基溴化铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、硬脂基三甲基糖精铵、十六烷基三甲基糖精铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基硫酸二十二烷基三甲基铵、烷基酰胺基胺型的阳离子型表面活性剂等。作为氯化烷基三甲基铵的具体例，例如可以举出二十二烷基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵等。作为烷基酰胺基胺型的阳离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基乙基酰胺、十四酸二乙基氨基乙基酰胺等烷酰基酰胺乙基二乙胺；硬脂酸二甲氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲氨基丙基酰胺、十四酸二甲氨基丙基酰胺等烷酰基酰胺丙基二甲胺；硬脂酸二甲氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲氨基乙基酰胺、十四酸二甲氨基乙基酰胺等烷酰基酰胺乙基二甲胺；二十二烷基二甲胺、硬脂基二甲胺等烷酰基二甲胺；棕榈酰氧基丙基二甲胺、硬脂酰氧基丙基二甲胺等烷酰基丙基二甲胺；或者它们的盐等。它们之中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。它们之中，从对第一剂与第二剂的混合物的粘度赋予效果更优异、使用时的混合性优异的方面考虑，优选具有碳原子数为20以上的烷基的阳离子型表面活性剂。第一剂和第二剂的混合物中的(b)成分的含量的下限为0.15质量％以上、优选为0.2质量％以上、更优选为0.4质量％以上。(b)成分的含量为0.15质量％以上时，能够赋予所期望的粘度。第一剂和第二剂的混合物中的(b)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为0.75质量％以下。(b)成分的含量为10质量％以下时，能够进一步提高混合性。第一剂中的(b)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.02质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上。第一剂中的(b)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为1.5质量％以下。通过将第一剂中的(b)成分的含量限定在该范围内，能够提高含有(a)成分的第一剂的稳定性。(c)hlb为17～20的非离子型表面活性剂对第一剂和第二剂的混合物赋予所期望的粘度。(c)成分优选为具有聚氧乙烯(以下称为“poe”)链的化合物。构成poe链的环氧乙烷(以下称为“e.o.”)的加成摩尔数优选为25以上、更优选为30以上、进一步优选为35以上。在构成e.o.的加成摩尔数为25以上的poe链的化合物的情况下，能够赋予所期望的粘度。下面列举出(c)成分的具体例。需要说明的是，化合物名的括号中的数值表示e.o.的加成摩尔数。另外，本发明中的hlb值采用由后述的实测值求出的值，将nikkolchemicals公司商品目录(2014年)中记载的数值等记载为参考值。作为(c)成分的具体例，例如可以举出poe(25)月桂基醚(hlb：17.1)、poe(20)油基醚(hlb：17)、poe(50)油基醚(hlb：18)、poe(30)二十二烷基醚(hlb：18)、poe(150)二十二烷基醚(hlb：19.1)、poe(20)十六烷基醚(hlb：17)、poe(30)十六烷基醚(hlb：19.5)、poe(40)十六烷基醚(hlb：20)、poe(20)硬脂基醚(hlb：18)、poe(150)硬脂基醚(hlb：19.2)、单硬脂酸聚乙二醇酯(45)(hlb：18)、poe(40)羊毛脂醇酯(hlb：17)、poe(30)植物甾醇酯(hlb：18)、单硬脂酸聚乙二醇(40)酯(hlb：17.5)等。需要说明的是，hlb(hydrophile-lipophilebalance，亲水亲油平衡值)是由w.c.griffin定义的对于非离子型表面活性剂所设定的数值，其利用数字来表示非离子型表面活性剂的亲油基(烷基)与亲水基(氧化乙烯链)的强度的平衡。hlb值使用由乳化法计算出的实测值(参照“化妆品/制剂原料手册-”nikkolchemicals株式会社(1977年(昭和52年)2月1日修订版发行))。在实测hlb值的测定中，作为表面活性剂的标准物质，组合使用单硬脂酸山梨糖醇酐(例如nikkolchemicals公司制造的nikkolss-10、hlb值4.7)和聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯(例如nikkolchemicals公司制造的nikkolts-10、hlb值14.9)。被乳化物使用液体石蜡。需要说明的是，在考虑到液体石蜡根据种类或批次所致的变动的情况下，在每次进行该测定。液体石蜡利用上述两种表面活性剂进行乳化，求出最佳的表面活性剂的比例，求出液体石蜡的所需要的hlb值(发生乳化的hlb值)。计算式如数学式(1)所示。【数1】通常液体石蜡所需要的hlb值根据种类和批次的不同为10.1～10.3左右。接下来，使用求出了所需要的hlb值的液体石蜡对未知的表面活性剂的hlb进行测定。若未知的表面活性剂为亲水性，则与单硬脂酸山梨糖醇酐组合，若未知的表面活性剂为疏水性，则与聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯组合，对上述液体石蜡进行乳化，求出具有稳定性时的最佳比例，设未知的表面活性剂的hlb值为x，带入到上述数学式(1)进行计算。第一剂和第二剂的混合物中的(c)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上。(c)成分的含量为0.01质量％以上时，能够赋予所期望的粘度。第一剂和第二剂的混合物中的(c)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。(c)成分的含量为10质量％以下时，能够进一步提高制剂的稳定性。另外，能够进一步提高使用时的混合性。作为(c)成分使用具有e.o.的加成摩尔数为30以上的poe链的非离子型表面活性剂的情况下，第一剂中的该(c)成分的含量的下限优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上。该(c)成分的含量为0.01质量％以上时，能够进一步提高第一剂的稳定性。第一剂中的该(c)成分的含量的上限优选为3质量％以下、更优选为2质量％以下、进一步优选为1.5质量％以下。该(c)成分的含量为3质量％以下时，能够进一步提高使用时的混合性。(d)hlb为11以下的非离子型表面活性剂提高使用时的混合性。作为(d)成分的具体例，例如可以举出poe(3)烷基(c12～14)醚(hlb：8)、poe(2)十六烷基醚(hlb：8.0)、poe(4)十六烷基醚(hlb：8.4)、poe(5)十六烷基醚(hlb：9.5)、poe(5.5)十六烷基醚(hlb：10.5)、poe(1)聚氧丙烯(4)十六烷基醚(hlb：9.5)、poe(10)聚氧丙烯(4)十六烷基醚(hlb：10.5)、poe(12)聚氧丙烯(6)癸基十四烷基醚(hlb：8.5)、poe(2)月桂基醚(hlb：9.5)、poe(3)月桂基醚(hlb：8.4)、poe(2)肉豆蔻基醚(hlb：5.8)、poe(3)肉豆蔻基醚(hlb：7.7)、poe(2)己基癸基醚(hlb：5.3)、poe(4)己基癸基醚(hlb：8.4)、poe(2)硬脂基醚(hlb：8.0)、poe(4)硬脂基醚(hlb：9.0)、poe(5)硬脂基醚(hlb：9.0)、poe(2)油基醚(hlb：4.9)、poe(3)油基醚(hlb：6.6)、poe(2)辛基十二烷基醚(hlb：4.6)、poe(5)辛基十二烷基醚(hlb：8.5)、poe(2)二十二烷基醚(hlb：4.3)、poe(3)二十二烷基醚(hlb：5.8)、poe(5)二十二烷基醚(hlb：7.0)、poe(6)二十二烷基醚(hlb：8.9)、亲油型单油酸甘油酯(hlb：2.5)、亲油型单硬脂酸甘油酯(hlb：4.0)、自乳化型单硬脂酸甘油酯(hlb：6.0)、单油酸山梨糖醇酐(hlb：4.3)、倍半油酸山梨糖醇酐(hlb：3.7)、三油酸山梨糖醇酐(hlb：1.7)、单硬脂酸山梨糖醇酐(hlb：4.7)、单棕榈酸山梨糖醇酐(hlb：6.7)、单月桂酸山梨糖醇酐(hlb：8.6)、蔗糖脂肪酸酯等。第一剂和第二剂的混合物中的(d)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上。(d)成分的含量为0.05质量％以上时，能够提高使用时的混合性。第一剂和第二剂的混合物中的(d)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。(d)成分的含量为10质量％以下时，能够赋予所期望的粘度。第一剂中的(d)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.1质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为1质量％以上。(d)成分的含量为0.1质量％以上时，能够提高使用时的混合性。第一剂中的(d)成分的含量的上限可适当地设定，优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为6质量％以下。(d)成分的含量为20质量％以下时，能够赋予所期望的粘度。第一剂和第二剂的混合物中的(d)成分的含量相对于(c)成分的含量的质量比的下限可适当地设定，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上。该质量比为0.1以上时，能够进一步提高使用时的混合性。第一剂和第二剂的混合物中的(d)成分的含量相对于(c)成分的含量的质量比的上限可适当地设定，优选为2以下、更优选为1.7以下、进一步优选为1.5以下。该质量比为2以下时，能够赋予所期望的粘度。第一剂中的(d)成分的含量相对于(c)成分的含量的质量比的下限可适当地设定，优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上。该质量比为0.1以上时，能够进一步提高使用时的混合性。第一剂中的(d)成分的含量相对于(c)成分的含量的质量比的上限可适当地设定，优选为2以下、更优选为1.7以下、进一步优选为1.5以下。该质量比为2以下时，能够赋予所期望的粘度。(e)羟基烷基纤维素或其衍生物进一步提高使用时的第一剂和第二剂的混合性。因此，氧化染发剂组合物优选含有(e)成分。从进一步提高乳膏状剂型的第一剂和液状的第二剂的混合性的方面考虑，(e)成分更优选被混配在第一剂中。作为(e)成分的具体例，例如可以举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。它们之中，从混合性优异的方面考虑，优选羟乙基纤维素。第一剂和第二剂的混合物中的(e)成分的含量的下限可适当地设定，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上。(e)成分的含量为0.01质量％以上时，能够进一步提高使用时的第一剂和第二剂的混合性。第一剂和第二剂中的上述(e)成分的含量的上限可适当地设定，优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为2质量％以下。(e)成分的含量为10质量％以下时，能够赋予所期望的粘度。第一剂中含有的碱性试剂通过促进第二剂中含有的氧化剂的作用而起到提高毛发的染发效果的作用。作为碱性试剂，例如可以举出氨、烷醇胺、硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、偏硅酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐、有机胺、碱性氨基酸、碱金属或碱土金属的氢氧化物等。作为烷醇胺的具体例，例如可以举出单乙醇胺、三乙醇胺等。作为硅酸盐的具体例，例如可以举出硅酸钠、硅酸钾等。作为碳酸盐的具体例，例如可以举出碳酸钠、碳酸铵等。作为碳酸氢盐的具体例，例如可以举出碳酸氢钠、碳酸氢铵等。作为偏硅酸盐的具体例，例如可以举出偏硅酸钠、偏硅酸钾等。作为硫酸盐的具体例，例如可以举出硫酸铵等。作为氯化物的具体例，例如可以举出氯化铵等。作为磷酸盐的具体例，例如可以举出磷酸二氢铵、磷酸氢二铵等。作为有机胺的具体例，例如可以举出2-氨基-2-甲基-1-丙醇(amp)、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等。作为碱性氨基酸的具体例，例如可以举出精氨酸、赖氨酸等。作为碱金属或碱土金属的氢氧化物的具体例，例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾等。这些碱性试剂中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。它们之中，从提高染发效果的方面出发，优选适用氨、铵盐以及烷醇胺。第一剂和第二剂的混合物中的碱性试剂的含量优选按照使ph为7～12的范围的量进行混配。通过使第一剂和第二剂的混合物的ph为7以上，能够进一步促进第二剂中含有的氧化剂的作用。通过使第一剂和第二剂的混合物的ph为12以下，能够进一步抑制由于涂抹氧化染发剂组合物所致的毛发损伤。氧化染发剂组合物可以根据需要进一步含有上述成分以外的成分，例如增溶剂、上述以外的水溶性聚合物、油性成分、多元醇、上述以外的表面活性剂、ph调节剂、糖、防腐剂、稳定剂、植物提取物、生药提取物、维生素、香料、抗氧化剂、螯合剂、紫外线吸收剂等。增溶剂使第一剂成为乳膏状剂型。作为所使用的增溶剂的示例，例如可以举出水和有机溶剂。作为有机溶剂的具体例，例如可以举出乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基卡必醇、乙基卡必醇、苯甲醇、苯乙醇、γ-苯基丙醇、桂皮醇、茴香醇、对甲基苯甲醇、α-二甲基苯乙醇、α-苯基乙醇、乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、苯氧基异丙醇、2-苄氧基乙醇、n-烷基吡咯烷酮、碳酸亚烷基酯、烷基醚等。这些增溶剂中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。它们之中，优选适用水，这是由于水溶解第一剂中的其他成分的能力优异。作为溶剂使用水的情况下，第一剂与第二剂的混合物中的水的含量(使用时的含量)优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上。水溶性聚合物对氧化染发剂组合物赋予适度的粘度。因此，氧化染发剂组合物可以在不妨碍本发明效果的范围内含有水溶性聚合物。作为水溶性聚合物，例如可以举出天然高分子、半合成高分子、合成高分子以及无机物系高分子。作为天然高分子的具体例，例如可以举出瓜尔胶、刺槐豆胶、榅桲籽胶、卡拉胶、半乳聚糖、阿拉伯胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、黄原胶、右旋糖苷、琥珀酰聚糖、卡德兰胶、透明质酸、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白、糊精、三葡糖苷-多糖(支链淀粉)等。作为半合成高分子的具体例，例如可以举出甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、淀粉磷酸酯、海藻酸丙二醇酯、海藻酸盐等。作为阳离子化纤维素的具体例，例如可以举出羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵等。作为半合成高分子的具体例，例如可以举出阳离子化瓜尔胶、淀粉磷酸酯、海藻酸丙二醇酯、海藻酸盐等。作为合成高分子的具体例，例如可以举出聚乙烯己内酰胺、聚乙烯醇(pva)、聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯(vp/va)共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、聚氧乙烯、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓、由衣康酸与poe烷基醚的半酯或者甲基丙烯酸与poe烷基醚的酯与选自丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的烷基酯中的至少一种单体构成的共聚物。这些水溶性聚合物中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。油性成分对毛发赋予湿润感。因此，氧化染发剂组合物可以在不妨碍本发明效果的范围内含有油性成分。作为油性成分，例如可以举出油脂、蜡、高级醇、烃、高级脂肪酸、烷基甘油醚、酯、硅酮等。作为油脂的具体例，例如摩洛哥坚果油、羊毛脂、橄榄油、山茶油、乳木果油、杏仁油、红花油、向日葵油、大豆油、棉籽油、芝麻油、玉米油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、葡萄籽油、鳄梨油、澳洲坚果油、蓖麻油、椰子油、月见草油等。作为蜡的具体例，例如可以举出蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、荷荷巴油、羊毛脂蜡等。作为高级醇的具体例，例如可以举出十六烷基醇(鲸蜡醇)、2-己基癸醇、硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、花生醇、山嵛醇、2-辛基十二烷醇、月桂基醇、肉豆蔻基醇、癸基十四醇、羊毛脂醇等。作为烃的具体例，例如可以举出石蜡、烯烃低聚物、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、矿物油、角鲨烷、聚丁烯、聚乙烯、微晶蜡、凡士林等。作为高级脂肪酸的具体例，例如可以举出月桂酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、羊毛脂脂肪酸等。作为烷基甘油醚的具体例，例如可以举出鲨肝醇、鲛肝醇、鲨油醇、异硬脂基甘油醚等。作为酯的具体例，例如可以举出己二酸二异丙酯、十四酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、十四酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸硬脂酯、十四酸肉豆蔻酯、十四酸异十三烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、具有10～30的碳原子数的脂肪酸胆甾醇酯/羊毛甾醇酯、乳酸十六烷基酯、羊毛脂乙酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、季戊四醇脂肪酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、癸酸十六烷基酯、三辛酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、琥珀酸二辛酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异硬脂酸氢化蓖麻油等。作为硅酮的具体例，例如可以举出二甲基聚硅氧烷(二甲基硅油)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、末端羟基改性二甲基聚硅氧烷、高聚合硅酮、聚醚改性硅酮(例如(peg/ppg/丁烯/二甲基硅油)共聚物)、氨基改性硅酮、甜菜碱改性硅酮、烷基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、巯基改性硅酮、羧基改性硅酮、氟改性硅酮等。这些油性成分中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。作为多元醇，例如可以举出二醇以及甘油。作为二醇，例如可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、高聚合聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、异戊二醇以及1,3-丁二醇。作为甘油，例如可以举出甘油、双甘油以及聚甘油。这些多元醇中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。表面活性剂作为乳化剂或者用于使各成分可溶化的成分而使氧化染发剂组合物在使用时被乳化或可溶化，从而调整粘度或提高粘度稳定性。因此，氧化染发剂组合物可以在在不妨碍本发明效果的范围内含有表面活性剂。作为表面活性剂，可以举出阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂以及上述以外的非离子型表面活性剂。作为阴离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸酯盐、烯基醚硫酸盐、烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、n-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单酯或二酯型表面活性剂、磺基琥珀酸酯、n-烷酰基甲基牛磺酸盐、它们的衍生物等。作为这些表面活性剂的阴离子基团的抗衡离子的具体例，例如可以举出钠离子、钾离子、三乙醇胺等。作为两性表面活性剂的具体例，例如可以举出椰油基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱(月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱)、月桂基氨基丙酸钠等。非离子型表面活性剂从hlb大于11且小于17、或者hlb大于20的非离子型表面活性剂中选择。作为非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出醚型非离子型表面活性剂、酯型非离子型表面活性剂、烷基葡糖苷等。作为醚型非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出poe十六烷基醚(ceteth)、poe硬脂基醚(steareth)、poe二十二烷基醚、poe油基醚(oleth)、poe月桂基醚(laureth)、poe辛基十二烷基醚、poe己基癸基醚、poe异硬脂基醚、poe壬基苯基醚、poe辛基苯基醚、poe聚氧丙烯十六烷基醚、poe聚氧丙烯癸基十四烷基醚等。作为酯型非离子型表面活性剂的具体例，例如可以举出单油酸poe山梨糖醇酐、单硬脂酸poe山梨糖醇酐、单棕榈酸poe山梨糖醇酐、单月桂酸poe山梨糖醇酐、三油酸poe山梨糖醇酐、单硬脂酸poe甘油酯、单十四酸poe甘油酯、四油酸poe山梨糖醇酯、六硬脂酸poe山梨糖醇酯、单月桂酸poe山梨糖醇酯、poe山梨糖醇蜂蜡、单油酸聚乙二醇酯、单硬脂酸聚乙二醇酯、单月桂酸聚乙二醇酯、蔗糖脂肪酸酯、单月桂酸十甘油酯、单硬脂酸十甘油酯、单油酸十甘油酯、单十四酸十甘油酯等。作为烷基葡糖苷的具体例，例如可以举出烷基(碳原子数为8～16)葡糖苷等、poe甲基葡糖苷、poe甲基葡糖苷二油酸酯等。这些表面活性剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。ph调节剂是为了调整氧化染发剂组合物的ph而混配的。ph调节剂可以适当地从公知的ph调节剂中选择。作为ph调节剂，例如可以举出无机酸、有机酸、它们的盐等。作为有机酸的具体例，例如可以举出柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、苹果酸、乙酰丙酸、乙酸、丁酸、戊酸、草酸、马来酸、富马酸、苯乙醇酸等。作为有机酸盐的具体例，例如可以举出钠盐、钾盐、铵盐等。作为无机酸的具体例，例如可以举出磷酸、焦磷酸等磷酸类、盐酸、硫酸、硝酸等。它们可以仅使用一种、也可以组合使用两种以上。作为糖的具体例，例如可以举出葡萄糖、半乳糖等单糖、麦芽糖、蔗糖、果糖、海藻糖等二糖、糖醇等。作为防腐剂的具体例，例如可以举出对羟基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸钠等。作为稳定剂的具体例，例如可以举出非那西丁、8-羟基喹啉、乙酰苯胺、焦磷酸钠、巴比妥酸、尿酸、丹宁酸等。作为抗氧化剂的具体例，例如可以举出抗坏血酸类和亚硫酸盐等。作为螯合剂的具体例，例如可以举出乙二胺四乙酸(edta)、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、二亚乙基三胺五乙酸及其盐类、乙二胺羟基乙基三乙酸及其盐类、以及羟基乙烷二膦酸(hedp)及其盐类等。关于第一剂的剂型，25℃的剂型为乳膏状。由此提高第一剂的稳定性。另外，能够对该第一剂与液状的第二剂的混合物赋予所期望的粘度。(二剂型氧化染发剂组合物的第二剂)在第二剂中，除了氧化剂以外，还可以混配上述的增溶剂等。氧化剂进一步提高毛发中含有的黑色素的脱色性。作为氧化剂的具体例，可以举出过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢加成物、磷酸盐的过氧化氢加成物以及焦磷酸盐的过氧化氢加成物等。这些氧化剂的具体例中，可以仅单独含有一种、也可以组合含有两种以上。第二剂中的氧化剂的含量可适当地设定，优选为0.1质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上。氧化剂的含量为0.1质量％以上的情况下，能够进一步提高黑色素的脱色性。另外，第二剂中的氧化剂的含量优选为15质量％以下、更优选为9质量％以下、进一步优选为6质量％以下。氧化剂的含量为15.0质量％以下的情况下，能够进一步抑制毛发的损伤等。在第二剂中混配作为氧化剂的过氧化氢的情况下，为了提高过氧化氢的稳定性，优选第二剂含有稳定化剂，例如含有锡酸钠、乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、羟基乙烷二膦酸及其盐。作为羟基乙烷二膦酸盐，例如可以举出羟基乙烷二膦酸四钠以及羟基乙烷二膦酸二钠。第二剂中也可以含有在氧化染发剂组合物中通常含有的且不妨碍上述各成分的作用的各成分。例如，可以在不妨碍本发明效果的范围内适当地含有上述第一剂中所含有的成分。关于第二剂的剂型，25℃的剂型为水溶液或乳液等液状。从提高该第二剂与乳膏状剂型的第一剂的混合性的方面考虑，优选为乳液等液状剂型。<三剂型以上的氧化染发剂组合物>例如，可以将二剂型氧化染发剂组合物的第一剂分成含有碱性试剂的试剂和具有碱性试剂以外的组成的试剂这两种试剂，作为三剂型氧化染发剂组合物来构成。这种情况下，三剂型氧化染发剂组合物具有良好的制剂稳定性。这样，从制剂稳定性等方面出发，可以将第一剂或第二剂中所含有的各成分分成多种试剂来保存。即使在将氧化染发剂组合物构成为三剂型以上的情况下，只要可发挥出本发明的效果，就依然包含在本发明中。<氧化染发剂组合物的混合物的制备>氧化染发剂组合物在使用时将上述各试剂混合，制备混合物。在制备混合物时，可以向规定容量的密闭容器内投入规定量的各试剂，通过振荡混合来制备混合物；也可以将各试剂投入到托盘等容器内，通过使用刷毛、搅拌棒等进行搅拌混合来制备。从混合操作的容易性出发，优选使用振荡混合，该振荡混合中优选使用100～300ml的筒状可密闭的容器。另外，从提高混合性的方面出发，容器内的混合物的总量相对于密闭容器的内容量优选为20～80容量％。利用投入了各试剂的密闭容器进行的振荡混合可以通过利用手动进行上下/左右的往复运动或旋转运动等来进行，也可以使用激振器等机械地进行。将所得到的氧化染发剂组合物的混合物用戴上薄手套的手、梳子或刷毛、带具有吐出口的盖或梳子的容器等取必要量涂抹在毛发上。在使用时混合物在25℃时的粘度为3000～10000毫帕斯卡秒(mpa·s)、优选为4000～9000mpa·s。特别是在利用具有内径为1.2～2.5mm的吐出流路或吐出口的带盖或梳子容器将混合物涂抹在毛发上的情况下，能够提高从吐出口的吐出性和涂抹性。需要说明的是，粘度例如可使用b型粘度计在25℃和1分钟的测定条件下求出。作为b型粘度计的具体例，例如可以举出bl型粘度计viscometer(东机产业社制造)。所使用的转子和旋转速度根据测定仪器能够测定的粘度范围适当地选择。例如可以使用3号转子在120rpm的条件下求出上述粘度。混合物的粘度可以通过改变上述的增溶剂、水溶性高分子、油性成分、表面活性剂等的混合比例来适当地调节。本实施方式的氧化染发剂组合物具有以下的优点。(1)本实施方式的氧化染发剂组合物由多剂构成，是使用作为酸加成盐的氧化染料的氧化染发剂组合物，其中合用了(b)0.15质量％以上的阳离子型表面活性剂、(c)hlb为17～20的非离子型表面活性剂以及(d)hlb为11以下的非离子型表面活性剂。因此，能够对混合物赋予所期望的粘度。另外，在使用时能够提高乳膏状剂型的第一剂和液状的第二剂的混合性。(2)本实施方式的氧化染发剂组合物在25℃时的粘度为3000～10000mpa·s。因此，不会发生滴落等、具有良好的涂抹性。特别是在利用具有内径为1.2～2.5mm的吐出流路或吐出口的带盖或梳子的容器将混合物涂抹在毛发上的情况下，能够提高从吐出口的吐出性和涂抹性。需要说明的是，上述实施方式可以如下进行变更。·在上述实施方式的氧化染发剂组合物中，(a)～(d)成分只要在使用时包含在混合物中，就能够发挥出本发明的效果。因此，将氧化染发剂组合物作为多剂型来构成的情况下，在保存时，(a)～(d)成分可以在任意试剂中含有。·在上述实施方式中，构成氧化染发剂组合物的第一剂、第二剂、或者第三剂中含有的各成分的一部分可以作为其它试剂来构成，可以增加剂型的数目。·对第一剂或第二剂的粘度范围没有特别限定，例如在乳液剂型的情况下，在25℃时的粘度优选为3000～10000毫帕斯卡秒(mpa·s)；在乳膏状或凝胶状剂型的情况下，在25℃时的粘度优选为10000～50000mpa·s。粘度例如可使用b型粘度计利用与上述相同的方法进行测定。·在上述实施方式中，作为上述的氧化染料以外的染料，可以在不妨碍本发明效果的范围内适当地含有例如收录在“准药品原料标准”(2006年6月发行、药事日报社)中的直接染料。【实施例】接下来举出实施例和比较例更具体地说明上述实施方式。需要说明的是，本发明并不限于实施例栏记载的构成。作为氧化染发剂组合物，分别制备含有表1～3所示各成分的乳膏状剂型的第一剂和乳液剂型的第二剂。需要说明的是，在各表中，表示各成分的栏中的数值表示该栏的成分的含量，其单位为质量％。表中“成分”栏中(a)～(e)的记载表示与本申请权利要求中记载的各成分相对应的化合物。另一方面，表中“成分”栏中的“c”的记载表示本申请权利要求中记载的各成分的对比化合物。对如上所述制备出的第一剂的粘度进行测定。粘度可以使用作为b型粘度计的bl型粘度计viscometer(东机产业社制造)和3号转子，在25℃、120rpm的条件下来求出。另外，关于第一剂的制剂稳定性利用如下所示的方法进行评价。接着，在各例中，将表1、2所示的氧化染发剂组合物的第一剂和表3所示的第二剂以2：3的比例混合，制备氧化染发剂组合物的混合物。第一剂和第二剂的混合操作中使用高度12cm、直径4.5cm的圆筒状带盖密闭容器(内容量200ml)，将第一剂和第二剂按照合计量为表1、2所示的容量进行填充后，在上下方向往复运动30次来进行振荡混合。在与上述相同的条件下对所得到的混合物的粘度进行测定。另外，利用如下所示的方法对于将第一剂和第二剂混合时的混合性进行评价。(第一剂的制剂稳定性)将各例的第一剂装入到玻璃瓶中，在60℃的恒温漕中保存24小时后，通过目视评价第一剂的分离状态来判断乳膏状的第一剂的保持效果是否良好。将未见到分离的情况记为评价5、稍见到分离的情况记为评价3、见到颇多分离的情况记为评价1、各评价中间的情况分别记为评价4、评价2。将结果列于下表。(混合性)5名检查员将第一剂和第二剂填充到带盖密闭容器内，将容器在上下方向温和振荡10次，检查员目视观察振荡后的混合物的状态，按下述基准对混合程度进行评价，由此来判断混合性。将完全没有不均匀部分的情况记为评价5、大致没有不均匀的部分的情况记为评价4、稍残留有不均匀的部分的情况记为评价3、能够容易地判断残留有不均匀的部分的情况记为评价2、大量残留有不均匀的部分的情况记为评价1，以这5个等级来计分，对各检查员的计分结果计算出平均值，将平均值为4.6分以上记为“优异：5”、为3.6分以上且小于4.6分记为“良好：4”、为2.6分以上且小于3.6分记为“合格：3”、为1.6分以上且小于2.6分记为“稍不良：2”、以及小于1.6分记为“不良：1”，作为评价结果。将结果列于下表。(混合物的粘度值评价)对于通过将第一剂和第二剂混合而得到的混合物如下进行评价。将混合物的粘度为4000～6000mpa·s的情况记为评价5、为3500mpa·s以上且小于4000mpa·s情况或者大于6000mpa·s且为8000mpa·s以下的情况记为评价4、为3000mpa·s以上且小于3500mpa·s情况或者大于8000mpa·s且为10000mpa·s以下的情况记为评价3、为2500mpa·s以上且小于3000mpa·s的情况或者大于10000mpa·s且为12000mpa·s以下的情况记为评价2、为小于2500mpa·s或者大于12000mpa·s的情况记为评价1。将结果列于下表。【表1】【表2】【表3】第二剂的成分(乳液的剂型)35质量％过氧化氢15鲸蜡醇1poe(10)十六烷基醚(hlb：13.5)0.2(b)硬脂基三甲基氯化铵0.2羟基乙烷二膦酸0.05羟基乙烷二膦酸四钠0.05纯净水余量合计100如表1、2所示，各实施例在各评价项目中确认为3分以上的评价结果。如实施例7所示，在容器内的混合物的填充率为20容量％的情况下，在混合操作时，混合液与内壁的抵接力弱，与实施例1(填充率60容量％)相比，混合性评价的结果差。另一方面，在容器内的混合物的填充率为80容量％的情况下，在混合操作时，空气在混合液中的分散性弱，与实施例1(填充率60容量％)相比，混合性评价的结果差。如表2所示，在(b)成分的含量低的比较例1中，与各实施例相比，确认到第一剂的制剂稳定性和混合物的粘度值的评价差。在不使用(c)成分而使用hlb为13.5的非离子型表面活性剂的比较例2中，与各实施例相比，确认到混合物的粘度值的评价差。在不含有(d)成分的比较例3中，与各实施例相比，确认到混合性的评价差。当前第1页12