本发明属于化妆品领域，涉及一种乳状液，具体来说是一种pic相体积转变法制备w/o/w型多重结构乳状液方法。
背景技术：
多重乳状液是这样一种体系“在乳状液的分散相微滴中,有另一种分散相分布其中”，在新型化妆品配方的研制过程中，多重结构乳状液(w/o/w、o/w/o)可以说是最有前途的理想体系之一。其优点主要表现在以下几方面:（1）可以在三个被膜分隔开的不同相区(油相/水相/油相、水相/油相/水相)溶解不同的活性物质，并防止它们之间的相互作用。例如，w/o/w多重结构乳状液可以使两种不同的水溶性活性物质(如蛋白质、酶和维他命)和一种油溶性活性物质(如香料)存在于同一化妆品中。（2）可以在应用中控制多重结构乳状液的破坏过程使有效成分缓慢而持久的释放。（3）能够制备成与乳状液体系的产品有相同密度的膏状物，如可在外相中加入增稠剂,提高体系的物理稳定性。
制备多重乳液的工艺主要包括一步法和两步法。两步法制备w/o/w多重结构乳状液主要是通过工艺控制其先形成w/o初乳状液，再将初乳状液加入水中形成w/o/w型多重乳状液。一步法则是直接形成多重结构，在一步法制备的过程中，主要涉及到了体系相转变，制备方式简单。在所述pic相体积转变法制备w/o/w型多重结构乳状液的过程中，可得均匀的乳状液。
技术实现要素：
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种w/o/w型多重结构乳状液的制备方法，所述的这种w/o/w型多重结构乳状液制备方法主要提供一种简易的pic相体积转变法，制备均匀的乳状液，以解决现有w/o/w型多重结构乳状液制备过程较为繁琐的问题。
本发明提供了一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及百分比含量如下：
油相1-15%；
亲水性乳化剂2-20%；
亲油性乳化剂1-5%；
水余量；
所述的油相为二甲基硅油、聚二甲基硅油、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、亲水性氨基硅油、单硬脂酸甘油酯、异硬脂酸异丙酯、三异辛酸甘油酯、十四酸十四酯、季戊四醇双硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异辛酯、氢化蓖麻油、丁二醇、peg-15硬酯醚、辛酸癸酸三甘油酯、霍霍巴油、乳木果油、白油、角鲨烷或者中的任意一种或两种以上所组成的混合物；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物、十六烷基醇、十八烷基醇、十六烷基葡糖苷、十八烷基葡糖苷、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、n-十六烷基-n-乙基吗啉基乙基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯油醇、聚乙二醇硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯或者环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物中的任意一种或两种以上所组成的混合物；所述的环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷中，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧乙烷的质量比为100：65:100；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物及环五甲基硅氧烷、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单硬脂酸酯或者鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷中的一种或两种以上所组成的混合物；
上述的w/o/w型多重结构乳状液的制备方法，包括如下步骤：
1)准确称取油相、亲水性乳化剂、亲油性乳化剂于第一容器中组成油相，水于第二容器中组成水相；
2)分别将上述两相原料加热至75～90℃；
3)均质油相，然后加入水相，均质3～10min，均质速度为13000～18000kr/min；
4)均质结束后搅拌降温至室温得到w/o/w型多重结构乳状液。
进一步的，上述的一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及百分比含量如下：
油相15%；
亲水性乳化剂15%；
亲油性乳化剂5%；
水余量；
所述的油相为二甲基硅油；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)、十六烷基醇、十八烷基醇、十六烷基葡糖苷、十八烷基葡糖苷、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、n-十六烷基-n-乙基吗啉基乙基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯（20eo）失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯油醇、聚乙二醇（100）硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物（100：65:100）中的一种或两种以上所组成的混合物；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物（及）环五甲基硅氧烷、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷中的一种或两种以上所组成的混合物。
进一步的，上述的一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及百分比含量如下：
油相10%；
亲水性乳化剂10%；
亲油性乳化剂3%；
水余量；
所述的油相为角鲨烷；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)、十六烷基醇、十八烷基醇、十六烷基葡糖苷、十八烷基葡糖苷、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、n-十六烷基-n-乙基吗啉基乙基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯（20eo）失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯油醇、聚乙二醇（100）硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物（100：65:100）中的一种或两种以上所组成的混合物；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物（及）环五甲基硅氧烷、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷中的一种或两种以上所组成的混合物。
进一步的，上述的述的一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及百分比含量如下：
油相8%；
亲水性乳化剂5%；
亲油性乳化剂2%；
水余量；
所述的油相为辛酸癸酸三甘油酯；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)、十六烷基醇、十八烷基醇、十六烷基葡糖苷、十八烷基葡糖苷、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、n-十六烷基-n-乙基吗啉基乙基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯（20eo）失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯油醇、聚乙二醇（100）硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物（100：65:100）中的一种或两种以上所组成的混合物；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物（及）环五甲基硅氧烷、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷中的一种或两种以上所组成的混合物。
进一步的，上述的述的一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及百分比含量如下：
油相3%；
亲水性乳化剂3%；
亲油性乳化剂1%；
水余量；
所述的油相为霍霍巴油；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)、十六烷基醇、十八烷基醇、十六烷基葡糖苷、十八烷基葡糖苷、纯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、n-十六烷基-n-乙基吗啉基乙基硫酸钠、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯（20eo）失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醇、聚氧乙烯油醇、聚乙二醇（100）硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷的三嵌段聚合物（100：65:100）中的一种或两种以上所组成的混合物；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物（及）环五甲基硅氧烷、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、单硬脂酸甘油酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、乙二醇脂肪酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷中的一种或两种以上所组成的混合物。
多重结构乳状液的多种制备方法中，两步法制备多重结构乳状液主要通过工艺控制多重结构的形成过程，因此在工艺上更为复杂，一步法制备多重结构乳状液则工艺更为简便。在油脂、乳化剂选用得当的情况下制备方便且能得到分散相粒子大小均一的乳状液。本发明通过显微镜观察照片考察pic相体积转变法制备方法的整个过程。通过pic相体积转变法制备w/o/w多重结构乳状液的转相点。即随着体系中水百分含量的增多，观察其电导率值的变化情况。然后根据电导率值变化做其与水量相关的曲线，分析其转相过程。
本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明中，由于选取了较为适宜的油相、亲水性乳化剂、亲油性乳化剂和水的复配方案，最终所得的w/o/w型多重结构乳状液的分散相粒子大小均一。本发明的pic相体积转变法制备w/o/w型多重结构乳状液，采用了更为适宜的方法，观察到了相体积转变的过程并用电导率将其表征。
附图说明
图1是实施例1所得的w/o/w多重结构乳状液的显微镜照片图。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
本发明实施例中所用的显微镜为goldroom制造gr-pl15型透射电子显微镜。
实施例1
一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及含量如下：
油相5%
亲水性乳化剂8%
亲油性乳化剂3%
水余量
所述的油相为二甲基硅油，道康宁（中国）有机硅有限公司生产的化妆品用的工业级产品；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)，巴斯夫（中国）有限公司提供的工业级产品；
所述的亲油性乳化剂为聚乙二醇-12-二甲基硅氧烷交联聚合物（及）环五甲基硅氧烷，道康宁（中国）有机硅有限公司生产的化妆品用的工业级产品。
上述的一种w/o/w多重结构乳状液的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）将油相、亲水性乳化剂、亲油性乳化剂混合后加热至75～90℃，得到分散均匀的油相组分；
（2）将水加热至75～90℃，得到分散均匀的水相组分；
（3）以均质速度13000～18000kr/min均质步骤（1）所得的油相组分，同时将步骤（2）所得的水相组分加入其中，均质3～10min后搅拌自然冷却降至室温，即得w/o/w多重结构乳状液。
上述所得的w/o/w多重结构乳状液的显微镜观察照片如图1所示，从图1中可以看出乳液粒子分布均一，水的加入量在1～10%之间时，体系进行pic转相。
实施例2
一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及含量如下：
油相15%
亲水性乳化剂15%
亲油性乳化剂5%
水余量
所述的油相为二甲基硅油，道康宁（中国）有机硅有限公司生产的化妆品用的工业级产品；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)，巴斯夫（中国）有限公司提供的工业级产品；
所述的亲油性乳化剂为鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷，巴斯夫（中国）有限公司提供的工业级产品。
上述的一种w/o/w多重结构乳状液的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）将油相、亲水性乳化剂、亲油性乳化剂混合后加热至75～90℃，得到分散均匀的油相组分；
（2）将水加热至75～90℃，得到分散均匀的水相组分；
（3）以均质速度13000～18000kr/min均质步骤（1）所得的油相组分，同时将步骤（2）所得的水相组分加入其中，均质3～10min后搅拌自然冷却降至室温，即得w/o/w多重结构乳状液。
上述所得的w/o/w多重结构乳状液在显微镜下观察可以看出乳液粒子分布均一，水的加入量在1～20%之间时，体系进行pic转相。
实施例3
一种w/o/w型多重结构乳状液，其原料组成及含量如下：
油相3%
亲水性乳化剂3%
亲油性乳化剂1%
水余量
所述的油相为二甲基硅油，道康宁（中国）有机硅有限公司生产的化妆品用的工业级产品；
所述的亲水性乳化剂为异构c10乙氧基化物(8eo)，巴斯夫（中国）有限公司提供的工业级产品；
所述的亲油性乳化剂为鲸蜡基乙二醇/聚丙二醇-10/1二甲基硅氧烷，道康宁（中国）有机硅有限公司生产的化妆品用的工业级产品。
上述的一种w/o/w多重结构乳状液的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）将油相、亲水性乳化剂、亲油性乳化剂混合后加热至75～90℃，得到分散均匀的油相组分；
（2）将水加热至75～90℃，得到分散均匀的水相组分；
（3）以均质速度13000～18000kr/min均质步骤（1）所得的油相组分，同时将步骤（2）所得的水相组分加入其中，均质3～10min后搅拌自然冷却降至室温，即得w/o/w多重结构乳状液。
上述所得的w/o/w多重结构乳状液在显微镜下观察可以看出乳液粒子分布均一，水的加入量在1～10%之间时，体系进行pic转相。