辣木多糖组合物、日用品及其制备方法和应用

1.本发明涉及一种辣木多糖组合物、日用品及其制备方法和应用，尤其涉及一种具有协同抗氧化修复功效的辣木多糖组合物、日用品及其制备方法和应用。


背景技术：

2.在抗污染化妆品中，辣木是非常具有代表性的原料。辣木籽在化妆品中起到抗污染的原理主要有以下几种解释：
①
辣木籽作为天然的植物絮凝剂，具有絮凝作用。对污染物、颗粒等具有一定的吸附作用。当污染物附着在辣木籽上时，其能够随着清洗等操作带离皮肤或头发表面，降低污染物的残留；
②
辣木籽具有莲花效应，当其提取物分布于皮肤表面时，相当于形成了屏蔽作用。类似于荷叶花瓣不沾水的原理，减少污染物附着到皮肤表面的几率。
3.目前的抗污染化妆品主要还是围绕辣木籽在皮肤上形成的物理阻隔，减少污染物的附着，从而起到防止污染的作用。由于空气污染对皮肤的影响是多方面的，仅依赖物理阻隔不能达到优质的效果。


技术实现要素：

4.发明目的：针对现有护肤产品功效单一、护肤效果不佳等缺陷，本发明旨在提供一种具有协同抗氧化修复功效的辣木多糖组合物、日用品及其制备方法和应用。
5.技术方案：作为本发明涉及的第一方面，本发明的一种辣木多糖组合物包含荷荷巴油、乳木果油、甜杏仁油、生育酚乙酸酯、硬脂酸甘油酯-聚乙二醇-100硬脂酸酯混合物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲酯牛磺酸钠共聚物-异十六烷-聚山梨醇酯80混合物、乙二胺四乙酸、甘油、1,3-丁二醇、透明质酸钠、吡咯烷酮羧酸钠、黄原胶、辣木多糖、螺旋藻多糖、苄醇-脱氢乙酸混合物和香精。
6.为实现全面抗污染，还需要护肤品提供一些相关的化学屏障。因辣木提取物具有诸多功效，如何将辣木多糖的抗污染功效发挥到最大，以及配合其他护肤成分达到协同增效的作用，是本发明主要想解决的问题。
7.在上述组合物中，辣木多糖主要成分是半乳糖、葡萄糖、甘露糖和鼠李糖等单糖，可以活化细胞增强机体免疫功能，间接促进抗肿瘤作用；可以有效地抗氧化、抗自由基、消除人体活性氧，平衡人体皮肤色素，美容养颜，有利于机体的延缓衰老作用。
8.荷荷巴油含有丰富的维生素a、b、d、e，蛋白质以及钙、镁等矿物质，能够补充细胞新陈代谢需要的养分，促进皮肤渗透吸收水分，软化皮肤角质，让皮肤变得柔软有弹性，减少皱纹的产生，抑制肌肤老化，缓解皮肤干敏。
9.乳木果油中含有多种不饱和脂肪酸、微量元素等营养物质，具有良好的渗透性，极易为人体吸收。能加强皮肤的保湿能力，对中干性及角质受损之肌肤能加以滋润；可以在肌肤表层形成保护膜，保湿、防晒防护功效显著。
10.甜杏仁油富含多元不饱和脂肪酸、维生素d、e与蛋白质等物质，能柔软肌肤、保湿，
具有良好的亲肤性，质地清爽不油腻，可以与其他油脂互相调和，还能隔离紫外线，可作为基础油使用。
11.螺旋藻多糖由鼠李糖、岩藻糖、木糖、甘露糖、半乳糖、葡萄糖以及葡萄糖醛酸等分子组成，能抵抗辐射损伤；改善放、化疗引起的副作用，还能提高血浆中的sod的活性，降低脂质过氧化，减少组织脂褐质的形成。
12.上述组合物以辣木多糖为主要提取物同时复配螺旋藻多糖，具有双重的抗衰老功效。无毒无刺激，不会对肌肤造成伤害，促进肌肤的新陈代谢，对皮肤有良好的保湿柔润性，能够补充肌肤水分及养分，滋润肌肤。
13.进一步地，以重量份计，所述辣木多糖组合物包含荷荷巴油1-10份、乳木果油2-8份、甜杏仁油2-8份、生育酚乙酸酯0.5-3份、硬脂酸甘油酯-聚乙二醇-100硬脂酸酯混合物2-8份、丙烯酸钠/丙烯酰二甲酯牛磺酸钠共聚物-异十六烷-聚山梨醇酯80混合物1-4份、乙二胺四乙酸0.1-1份、甘油5-15份、1,3-丁二醇1-3份、透明质酸钠0.1-1份、吡咯烷酮羧酸钠0.1-1份、黄原胶0.1-1份、辣木多糖1-10份、螺旋藻多糖1-10份、苄醇-脱氢乙酸混合物0.1-1份、香精0.1-1份和水50-60份。
14.进一步地，以重量份计，所述辣木多糖组合物包含荷荷巴油6-10份、乳木果油2-4份、甜杏仁油2-4份、生育酚乙酸酯0.5-1份、硬脂酸甘油酯-聚乙二醇-100硬脂酸酯混合物2-4份、丙烯酸钠/丙烯酰二甲酯牛磺酸钠共聚物-异十六烷-聚山梨醇酯80混合物1-2.4份、乙二胺四乙酸0.1-0.5份、甘油5-10份、1,3-丁二醇2-3份、透明质酸钠0.1-0.2份、吡咯烷酮羧酸钠0.1-0.5份、黄原胶0.1-0.5份、辣木多糖1-5份、螺旋藻多糖1-5份、苄醇-脱氢乙酸0.1-0.2份、香精0.1-0.2份和水55-60份。
15.具体地，上述辣木多糖的制备方法为：
16.(1)提取辣木粗多糖：按1g：15ml-1g∶25ml的料液比加入水，超声、回流浸提，提取液离心、取上清液，沉淀转移继续重复浸提，合并提取液浓缩，然后用3-5倍浓缩液体积的乙醇醇沉，离心、取沉淀，干燥；
17.(2)纯化辣木多糖：将粗多糖沉淀以水溶解，以双氧水调节ph至8-9，于40-50℃反应1-2h，静置、过滤，加入3-5倍滤液体积的乙醇醇沉，离心、取沉淀，洗涤、干燥。
18.上述螺旋藻多糖的制备方法为：
19.(1)提取螺旋藻粗多糖：按1g：15ml-1g∶20ml的料液比加入水，循环冷冻-解冻，超声、回流浸提，提取液离心、取上清液，沉淀转移继续重复浸提，合并提取液浓缩，然后用3-5倍浓缩液体积的乙醇醇沉，离心、取沉淀，干燥；
20.(2)纯化螺旋藻多糖：将粗多糖沉淀以水溶解，以双氧水调节ph至4-5，于40-50℃反应6-7h，静置、过滤，加入3-5倍滤液体积的乙醇醇沉，离心、取沉淀，洗涤、干燥。
21.作为本发明涉及的第二方面，含有上述辣木多糖组合物的日用品，可以为乳剂、膏剂、膜剂或贴剂，上述日用品可单独使用，也可吸附在载体材料上使用。
22.作为本发明涉及的第三方面，上述辣木多糖组合物的制备方法包含以下步骤：
23.(1)制备辣木多糖、螺旋藻粗多糖；
24.(2)制备油相混合物：将荷荷巴油、乳木果油、甜杏仁油、生育酚乙酸酯、硬脂酸甘油酯-聚乙二醇-100硬脂酸酯混合物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲酯牛磺酸钠共聚物-异十六烷-聚山梨醇酯80混合物，加热，搅拌至完全溶解；
25.(3)制备水相混合物：将乙二胺四乙酸、甘油、1,3-丁二醇、透明质酸钠、吡咯烷酮羧酸钠、黄原胶、辣木多糖、螺旋藻多糖、纯化水，加热至融化；
26.(4)制备辣木多糖组合物：将油相混合物加入水相混合物中，混合均匀，降温，加入苄醇-脱氢乙酸混合物和香精。
27.其中，将上述辣木多糖配制成0.05％-0.10％的水溶液，将上述螺旋藻多糖配制成0.05％-0.10％的水溶液制备水相混合物。
28.作为本发明涉及的第四方面，上述辣木多糖组合物及基日用品可制备为护肤用品，具体用于抗氧化修复。
29.有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：
30.(1)各成分发挥协同作用，弥补了单一组分的功能缺陷，具有显著提升抗氧化修复作用；
31.(2)能够给皮肤补充适当的油脂；有较好的保湿性能，防止皮肤开裂；对皮肤无刺激性，可安全使用；有较好的铺展性及渗透性；各种营养添加剂能有效的渗透于角质层，本发明中复配多种中药提取物，无毒无刺激，不会对肌肤造成伤害，适用人群广泛；产品在使用中和使用后具有悦人的肤感及香气；
32.(3)各提取物的提取方法操作简便，能有效提取和保留活性物质。
附图说明
33.图1为实施例3制备的乳霜；
34.图2为乳霜的稳定性考察结果，从左至右依次为耐寒试验、耐热试验、冷热循环试验及离心试验结果；
35.图3为辣木多糖、螺旋藻多糖的dpph清除效果；
36.图4为辣木多糖、螺旋藻多糖的羟基自由基清除效果；
37.图5为辣木多糖-螺旋藻多糖混合物(1：1)的dpph、羟基自由基清除效果；
38.图6为乳霜的保湿效果。
具体实施方式
39.下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
40.实施例1：辣木多糖粉末的制备
41.1、提取：
42.称取10.00g辣木粉末于500ml烧杯中，按1∶20(g/ml)的料液比加入去离子水于烧杯中，在40khz条件下超声20min。超声结束后，再于80℃恒温回流浸提1.5h，提取液在4000r/min离心10min，取上清液。沉淀转移继续浸提，重复操作3次。提取液在70℃减压浓缩，得浓缩液。然后用5倍浓缩液体积的无水乙醇醇沉过夜，4000r/min离心10min，取沉淀。-40℃真空冷冻干燥，即得粗多糖沉淀。
43.2、脱色：
44.将粗多糖沉淀用超纯水溶解成溶液，按照25％的比例向其中加入浓度为30％的双氧水，调ph为8，于40℃的恒温水浴中反应1h，后静置，过滤。加入5倍体积的无水乙醇，醇沉36h，后4000r/min离心10min后倒掉上层清液，取沉淀。并将沉淀用无水乙醇，丙酮各洗涤3
次，挥发溶剂，在50℃烘箱干燥即可。
45.实施例2：螺旋藻多糖粉末的制备
46.1、提取
47.称取10.00g螺旋藻粉末于500ml烧杯中，按1：20(g/ml)的料液比加入去离子水于烧杯中，在-20℃冷冻4h，取出。然后在37℃水浴下解冻，如此重复3次，在40khz条件下超声20min。超声结束后，再于80℃恒温回流浸提1.5h，提取液在4000r/min离心10min，取上清液。沉淀转移继续浸提，重复操作3次。提取液在70℃减压浓缩，得浓缩液。然后用5倍浓缩液体积的无水乙醇醇沉过夜，4000r/min离心10min，取沉淀。-40℃真空冷冻干燥，即得粗多糖沉淀。
48.2、脱色
49.将粗多糖沉淀用超纯水溶解成溶液，按照6％的比例向其中加入浓度为30％的双氧水，调ph为4，于50℃的恒温水浴中反应7h，后静置，过滤。加入5倍体积的无水乙醇，醇沉36h，后4000r/min离心10min后倒掉上层清液，取沉淀。并将沉淀用无水乙醇，丙酮各洗涤3次，挥发溶剂，在50℃烘箱干燥即可。
50.实施例3：乳霜的制备
51.1、原料
52.生育酚乙酸酯：购自making cosmetics网站(商品名为vitamin e(dl-alpha tocopheryl acetate)，硬脂酸甘油酯-聚乙二醇-100硬脂酸酯混合物：购自making cosmetics网站(商品名为blend)，丙烯酸钠/丙烯酰二甲酯牛磺酸钠共聚物-异十六烷-聚山梨醇酯80混合物：购自making cosmetics网站(商品名为gelmakeremu)，荷荷巴油：购自麦克林(商品名为jojoba oil)，乳木果油：购自making cosmetics网站(商品名为shea butter，certified organic)，甜杏仁油：购自华新公司(商品名为sweet almond oil)，甘油：购自国药集团化学试剂有限公司，吡咯烷酮羧酸钠：购自源叶生物，乙二胺四乙酸(edta)：购自迈瑞尔，黄原胶：购自艾览(上海)化工科技有限公司(商品名为xanthan gum医药级)，酶切寡聚透明质酸钠：购自华熙福瑞达生物医药有限公司，1,3-丁二醇：购自麦克林，苄醇-脱氢乙酸混合物：购自making cosmetics网站(商品名为benzylalcohol-dha)，香精：购自华新公司。
53.2、溶液的配制
54.用超纯水将辣木粉末配成0.075％的水溶液；螺旋藻粉末配成0.0625％的水溶液；酶切寡聚透明质酸配成1％的水溶液；香精配成1％的水溶液，备用。
55.3、制备
56.表1配方
[0057][0058][0059]
按照表1的配方，将a相原料加入消毒烧杯中，置于80-90℃水浴锅中搅拌直至原料溶解，将b相加热至80-90℃以融化成分，保温5-10min，将a相缓慢加入b中，边加边搅拌，然后立即在10000r/min下的均质机下均质3-5min，当温度低于54℃时，在搅拌过程中加入依次c相，再在均质机下均质1-2min，然后转移到锡膏搅拌机下搅拌10min即得，产品见图1。
[0060]
实施例3：稳定性试验
[0061]
1、离心试验
[0062]
过程：将样品装入带有10ml刻度的离心管中约2/3的高度，并装实，用盖子塞好，然后放入预先调节到40℃的电热恒温培养箱内，保温1h后，两支离心管相对放入离心机中保持平衡，以转速3000r/min，离心30min，观察有无油水分层，颗粒的现象，结果见图2。
[0063]
结果：无油水分层，无颗粒。
[0064]
2、耐热试验
[0065]
过程：将样品装入封口的离心管中，在恒温箱中设定温度为40℃下放置24h，然后恢复室温观察有无变色、油水分层情况，结果见图2。
[0066]
结果：无油水分层，无颗粒。
[0067]
3、耐寒试验
[0068]
过程：将样品装入封口的离心管中，放入-20℃以下的冰箱中放置24h，然后恢复室温观察有无变粗、变色、分层情况，结果见图2。
[0069]
结果：无油水分层，无变粗、变色。
[0070]
4、冷热循环试验
[0071]
过程：将样品装入密闭的样品瓶中，在恒温箱(冰箱)内放置24h后取出恢复室温，
[0072]
再放入冰箱(恒温箱)24h。如此反复，直至所测样品出现油水分层、变化或渗油等现象，重复两次，结果见图2。
[0073]
结果：无油水分层，无变粗、变色。
[0074]
5、ph测定
[0075]
采用稀释法，取样品1份，纯化水9份，40℃搅拌10min，均匀后冷却至室温测ph设置3个重复组，ph值分别为6.31、6.28和6.29。
[0076]
结论：ph符合国家标准的要求。
[0077]
实施例4：功效性评价
[0078]
1、dpph清除试验
[0079]
dpph无水乙醇溶液：0.05mg/mldpph无水乙醇溶液，
[0080]
不同浓度样品溶液：
[0081]
辣木提取物：0.25，0.50，0.75，1.00，1.25，1.50(mg/ml)，
[0082]
螺旋藻提取物：0.25，0.50，0.75，1.00，1.25，1.50(mg/ml)。
[0083]
样品组：
[0084]
2ml样品溶液+2mldpph溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测aa。
[0085]
本底组：
[0086]
2ml超纯水+2ml样品溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测ab。
[0087]
空白组：
[0088]
2ml超纯水+2mldpph溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测ac。
[0089]
dpph的清除率ip＝[1-(aa-ab)/ac]
×
100％，结果见图3。
[0090]
结论：随着多糖样品浓度的增加，其dpph清除率也在升高，辣木多糖的清除效果优于螺旋藻多糖，最高约为80％；螺旋藻多糖的清除效果最高约为30％。
[0091]
2、
·
oh清除试验
[0092]
(1)水杨酸溶液的配制：分析天平称取0.0622g水杨酸固体粉末，无水乙醇溶解定容至100ml容量瓶中备用；
[0093]
(2)硫酸亚铁溶液的配制：分析天平称取0.1251g七水合硫酸亚铁固体粉末，用超纯水溶解定容至100ml容量瓶中备用；
[0094]
(3)双氧水的配制：吸取0.17ml 30％的双氧水，超纯水定容于100ml容量瓶中备用。
[0095]
(4)不同浓度样品溶液的配制：
[0096]
辣木提取物：0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00(mg/ml)，
[0097]
螺旋藻提取物：0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00(mg/ml)，
[0098]
水浴锅37℃下反应30min，在波长为517nm处测定混合液的吸光度，以超纯水作对
比。
[0099]
羟基自由基的清除率ip＝[1-(aa-ab)/ac]
×
100％，结果见图4；
[0100]
式中：
[0101]
aa：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，1.00ml不同浓度的多糖提取液，1.00ml双氧水；
[0102]
ab：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，1.00ml不同浓度的多糖提取液，1.00ml二次蒸馏水；
[0103]
ac：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，1.00ml二次蒸馏水，1.00ml双氧水。
[0104]
结论：随着样品多糖浓度的增加，其
·
oh清除率均升高。辣木多糖的清除效果优于螺旋藻多糖，最高约为80％，螺旋藻多糖的清除效果最高约为20％。
[0105]
综合考虑两个功效评价实验，将辣木多糖粉末配成0.075％的水溶液，螺旋藻多糖粉末配成0.0625％的水溶液。
[0106]
3、辣木多糖-螺旋藻多糖混合物(1：1)的功效性评价
[0107]
(1)dpph清除试验
[0108]
dpph无水乙醇溶液：0.05mg/mldpph无水乙醇溶液，
[0109]
不同浓度样品溶液：
[0110]
辣木提取物：0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00(mg/ml)，
[0111]
螺旋藻提取物：0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00(mg/ml)。
[0112]
样品组：
[0113]
1ml螺旋藻样品溶液+1ml辣木样品溶液+2mldpph溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测aa。
[0114]
本底组：
[0115]
2ml超纯水+1ml螺旋藻样品溶液+1ml辣木样品溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测ab。
[0116]
空白组：
[0117]
2ml超纯水+2mldpph溶液，混匀，避光保存30min，517nm下测ac。
[0118]
dpph的清除率ip＝[1-(aa-ab)/ac]
×
100％，结果见图5。
[0119]
(2)
·
oh清除试验
[0120]
水杨酸溶液的配制：分析天平称取0.0622g水杨酸固体粉末，无水乙醇溶解定容至100ml容量瓶中备用；
[0121]
硫酸亚铁溶液的配制：分析天平称取0.1251g七水合硫酸亚铁固体粉末，用超纯水溶解定容至100ml容量瓶中备用；
[0122]
双氧水的配制：吸取0.17ml 30％的双氧水，超纯水定容于100ml容量瓶中备用。
[0123]
不同浓度样品溶液的配制：
[0124]
辣木提取物：1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00(mg/ml)，
[0125]
螺旋藻提取物：1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00(mg/ml)，
[0126]
水浴锅37℃下反应30min，在波长为517nm处测定混合液的吸光度，以超纯水作对比。
[0127]
羟基自由基的清除率ip＝[1-(aa-ab)/ac]
×
100％，结果见图5；
[0128]
式中：
[0129]
aa：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，0.50ml不同浓度的螺旋藻多糖提取液，0.50ml不同浓度的辣木多糖提取液，1.00ml双氧水；
[0130]
ab：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，0.50ml不同浓度的螺旋藻多糖提取液，0.50ml不同浓度的辣木多糖提取液，1.00ml二次蒸馏水；
[0131]
ac：1.00ml水杨酸，1.00ml七水硫酸亚铁，1.00ml二次蒸馏水，1.00ml双氧水。
[0132]
结论：辣木多糖与螺旋藻多糖1：1混合后，其dpph清除率在浓度高时优于单一物质的清除，考虑到该因素，在制作膏霜过程中将两种有效成分叠加使用。
[0133]
4、乳霜的保湿性能
[0134]
方法：分别取200mg的样品(1％甘油水溶液，1％透明质酸钠水溶液，实施例3制备的乳霜，去离子水)均匀涂敷于培养皿中，上面封一层透气膜，置于37℃恒温干燥箱内，
[0135]
2、4、6、8h后称重，每组设置3个重复，
[0136]
保湿率(％)＝m1/m2
×
100％，结果见图6；
[0137]
式中：
[0138]
m1：放置后水分质量(mg)，m2：放置前水分质量(mg)。
[0139]
结论：随着时间的延长，霜仍然保持着较好的保湿性能；而1％甘油水溶液和1％透明质酸钠水溶液在6小时之后保湿效果不佳，去离子水溶液4小时就已全部挥发。