预充式注射器用垫片以及预充式注射器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及预充式注射器用垫片以及具有该垫片的预充式注射器。
【背景技术】
[0002] 近年，基于使用时的简便性优异且防止药剂的拿错等医疗事故这一方面，扩大了 预先填充药液的预充式注射器的使用。
[0003] 预充式注射器的安装有注射针的前端部分用盖密封。使用预充式注射器时，在前 端部分安装注射针，通过将柱塞杆向前端侧挤压，使垫片滑动，从而介由注射针给予药液。
[0004] 预充式注射器中使用的垫片、盖等橡胶部件由于在与药液直接接触的状态下长期 保存，因此多用耐药品性、耐气体透过性、耐水蒸汽透过性、耐老化性优异的丁基橡胶系材 料。
[0005] 但是，在生物制剂等部分药剂中，因橡胶材质的原料橡胶、配合剂来源的溶出物和 涂覆剂的脱落等的相互作用，有时会受到垫片、喷嘴盖的不良影响。
[0006] 特别是，由于垫片的前端面部与填充于注射器筒内的药液直接接触，所以担心从 垫片主体的橡胶材质向药液中溶解原料橡胶、来源于配合剂的成分等。
[0007] 此外，垫片的与注射器筒内周面接触的滑动部虽然与药液直接接触的可能性低， 但是，出于改善垫片对筒塞入时或药液注入时的挤压柱塞时与筒内周面的滑动性为目的， 涂布油型或固化型的有机硅作为润滑剂。因此，有机硅成为杂质转移至药液中，随着药液的 不同有时对其品质产生不良影响。特别是，在注射器筒内周面，大多涂布了比与涂布于垫片 的量多的有机硅涂覆剂，从与填充于注射器筒内的药液的接液面积的大小来看，其影响也 大。
[0008] 因此，近年，为了确保制剂的稳定性，开发了将耐药品性优异的氟树脂薄膜在由丁 基橡胶等弹性体构成的垫片主体的外侧层压而成的制品，作为层压垫片，提出了玻璃制注 射器用垫片、树脂制预充式注射器用垫片。
[0009] 作为层压的氟树脂薄膜，四氟乙烯?乙烯共聚物（ETFE)、聚四氟乙烯（PTFE)、聚氯 四氟乙烯（PCTFE)、四氟乙烯?全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA)、4F单体与微量的全氟烷氧 化物的共聚物（改性PTFE)等是合适的。
[0010] 对于氟树脂薄膜，其中，从与注射器筒内表面的滑动阻力减少的观点出发，特别多 地使用摩擦系数最小的聚四氟乙烯（PTFE)。
[0011] 通过上述方案，能够防止来自于与药液直接接触的垫片前端面部的橡胶成分溶解 于药液，而且能够减少与注射器筒内表面接触的垫片侧面部（圆周面部）的滑动阻力。因 此，不需要对注射器筒内表面涂布大量的有机硅涂覆剂，能够防止因有机硅的脱落等引起 的筒内表面对药液的污染。即，通过将氟树脂薄膜在垫片主体的至少外表面进行层压，能够 进一步提高填充于注射器内部的药液的安全性。
[0012] 另外，由于省略了在注射器筒内表面涂布大量的有机硅这一工序，因此也带来能 够削减组装注射器的成本的优点。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1日本特开2005 - 185747号公报
【发明内容】
[0016] 但是，将氟树脂薄膜层叠（层压）于垫片外表面这一方法中，会产生以下课题。
[0017] 层叠有氟树脂薄膜的垫片，与以往的橡胶制垫片相比，在构成垫片主体的由丁基 系橡胶、热塑性弹性体等构成的弹性体的外侧层叠塑性变形的树脂，因此与玻璃制、树脂制 注射器筒的内表面接触的垫片滑动部的橡胶弹性降低，气密性恶化。因此，会带来药液可能 漏出的这一课题。
[0018] 为了改善上述的漏液，即使垫片的环状突起部（圆周面部）的密封宽度（接触宽 度）变大，也没有气密性、液密性的改善效果，在加大环状突起部（圆周面部）的直径而将 压缩率扩大的方法中，则向注射器筒内塞入垫片变得困难。
[0019] 另外，出现了垫片环状密封部分的层压氟树脂薄膜产生褶皱等问题。此外，也会产 生活塞的滑动阻力值变高这一课题。
[0020] 本发明是为了解决上述课题而完成的发明，其主要目的在于提供一种进一步提高 填充于注射器内部的药液的稳定性、安全性并且改善了药液的密封性能的预充式注射器用 垫片。
[0021] 第1项的发明是一种预充式注射器用垫片，其特征在于，具备接液部和具有圆周 面的滑动部，上述接液部和滑动部被由氟树脂构成的薄膜层覆盖，进一步在滑动部的由氟 树脂构成的薄膜层上层叠有含有三甲基硅烷氧基硅酸酯的被膜层。
[0022] 第2项的发明是根据第1项的预充式注射器用垫片，其特征在于，上述由氟树 脂构成的薄膜层选自四氟乙烯?乙烯共聚物（ETFE)、聚四氟乙烯（PTFE)、聚氯四氟乙烯 (PCTFE)、四氟乙烯?全氟烷基乙烯基醚共聚物（PFA)、4F单体与微量的全氟烷氧化物的共 聚物（改性PTFE)。
[0023] 第3项的发明是根据第1或2项的预充式注射器用垫片，其特征在于，在上述滑动 部的由氟树脂构成的薄膜层上形成的含有三甲基硅烷氧基硅酸酯的被膜层是由三甲基硅 烷氧基硅酸酯和二甲基聚硅氧烷的混合物构成的。
[0024] 第4项的发明是根据第3项的预充式注射器用垫片，其特征在于，上述三甲基硅烷 氧基硅酸酯和二甲基聚硅氧烷的混合物两者的混合比率是三甲基硅烷氧基硅酸酯/二甲 基聚硅氧烷=5/95~30/70重量％。
[0025] 第5项的发明是根据第4项的预充式注射器用垫片，其特征在于，上述混合物中的 二甲基聚硅氧烷的运动粘度是20~10000厘斯（cst、mm 2/s)的范围。
[0026] 第6项的发明是一种预充式注射器，其特征在于，具有制成筒状的注射器筒，与上 述注射器筒组合、可在注射器筒内往复移动的柱塞，和安装于上述柱塞的前端的第1~5项 中任一项的垫片。
[0027] 根据本发明，能够抑制在对注射器筒塞入垫片时、滑动时发生的氟树脂薄膜的褶 皱产生，并防止填充于注射器筒内的药液漏出。
[0028] 具体而言，抑制氟树脂薄膜的褶皱产生，通过由三甲基硅烷氧基硅酸酯构成的被 膜层填埋氟树脂薄膜和注射器筒内表面的微小的间隙，从而能够防止药液的漏出。
[0029] 即，根据本发明，通过将氟树脂薄膜层叠（层压）在垫片主体外周面，能够可靠地 实现下述的2个目的。
[0030] (1)通过用氟树脂薄膜覆盖，能够防止来自于与药液直接接触的垫片前端面部的 橡胶成分溶解于药液。
[0031] (2)在没有发生来自于垫片和注射器筒的接触面的药液漏出的情况下，能够降低 与注射器筒内表面接触的垫片侧面部（圆周面部）的滑动阻力。因此，能够废除对注射器 筒内表面的大量的有机硅涂覆剂的涂布。
【附图说明】
[0032] 图1是以分解状态表示本发明的一个实施方式涉及的医疗用注射器的图。
[0033] 图2是以截面表示本发明的一个实施方式涉及的层压垫片的一半的图。
[0034] 图3是表示滑动试验的试验方法和测定值的关系的图。
[0035] 符号的说明
[0036] 10预充式注射器
[0037] 11注射器筒