包含反射颗粒的结构化液体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含光反射颗粒的结构化液体形式的组合物，并且更特别地涉及清洁 组合物，例如洗发液、沐浴液以及其它用于个人护理应用的清洁产品。
【背景技术】
[0002] 光反射颗粒可以用于结构化液体中以为消费者提供视觉冲击。该颗粒呈现多种几 何形状，常见材料是片晶（platelet)、薄片（flake)或粉末形式的颗粒。
[0003] 使用该颗粒的制剂师面临着使该颗粒保持悬浮并很好的分散于使用它的组合物 中、以及避免加工过程中不期望的颗粒凝集或聚集的挑战。此外，制剂师需要确保悬浮液/ 分散液随时间保持稳定并且不会不期望地受到温度变化的影响，所述温度变化可发生在产 品运输和存储过程中。
[0004] 感兴趣的结构化液体经常是胶束液体的形式，特别是包含分散于水相或其它极性 相的胶束结构的液体的形式。在用于个人护理应用的清洁产品中，胶束结构（也称作胶束） 通常是表面活性剂分子的聚集体。在水性或其它极性体系中，表面活性剂的聚集通常形成 一种结构，其中表面活性剂分子的极性或亲水头形成外部区域，所述外部区域包围由表面 活性剂分子的非极性或疏水尾区域形成的核心。尽管在外观上经常是伸长的、杆状的、蠕虫 样的或大体上球形的，但胶束的几何形状受变化支配，并部分地取决于表面活性剂的选择 和水平。
[0005] 感兴趣的结构化液体还可以采取微乳液形式，即通过表面活性剂稳定的不混溶 液体的光学各向同性且热力学稳定的分散液，其中分散相一般具有小于IOOnm的液滴尺 寸。
[0006] 对于包含反射颗粒的结构化液体外观的一个显著因素是光被反射回到观察者的 方式。增加颗粒的量经常可以产生更光亮的外观。然而，反射颗粒往往是相对昂贵的材料。 此外，增加该颗粒的量不确保单个颗粒将很好的分散或者单个颗粒的反射潜能将最大化。 也就是说，除了增大光反射的潜能之外，使用更高水平的反射颗粒可能不在其它方面影响 (address)光被单个颗粒反射的方式。
[0007] 结构化液体组分之间的相互作用，例如结构化材料和胶束之间、胶束和颗粒之 间、以及颗粒和结构化材料之间的相互作用，可以影响所述颗粒分散的方式以及液体的外 观和光学性质。此外，所述相互作用可以影响生成的液体的流变性能。结构化试剂和其 他组分的选择和量还可以影响结构化液体中的反射颗粒的光学性质。因此，在一种制剂 中提供暗淡外观的反射颗粒可在另一种制剂中产生较光亮的外观。在透明的、准透明的 (semi-transparent)或半透明的（translucent)液体中获得期望的光学性质可以尤其富 有挑战性。
[0008] (甲基）丙烯酸聚合物属于经常用于含有表面活性剂的清洁组合物的结构化材 料。（甲基）丙烯酸聚合物的化学性质与常见于所述组合物中的表面活性剂（即阴离子型、 非离子型、兼性离子型（amphoteric)和/或两性离子型（zwitterionic)表面活性剂）通 常是相容的。
[0009] 常见结构化材料包括称作"卡波姆（carbomer) "的聚合物材料，其包括例如可得 自Lubrizol Corporation的商标为Carbopolli的交联的聚丙稀酸聚合物。另一类（甲 基）丙烯酸聚合物是碱性-可膨胀的乳液（ASE)聚合物。ASE聚合物包括例如来自Dow的 Aculyn'5' 38 共聚物。
[0010] 卡波姆和ASE聚合物属于一类称作水动力增稠剂的材料。这些水动力增稠剂在 其聚合物结构中包括酸性基团，当脱质子时所述酸性基团形成彼此排斥的阴离子电荷，造 成聚合物链扩张并缠结。扩张和链缠结可以产生脱质子的聚合物提供的增稠和悬浮效果。 这些水动力增稠剂的性质受它们的分子量、酸性基团含量、交联程度和膨胀程度的影响。这 些增稠剂还被称作"空间填充"或"体积排除"，且当其浓度增大时倾向于既增大粘度又增大 屈服点。使用时，水动力聚合物通常生成显示出剪切稀化或非牛顿式行为的组合物。
[0011] 另一类基于（甲基）丙烯酸的流变改性剂是疏水改性的碱性可膨胀的（HASE)聚 合物。像ASE聚合物一样，HASE聚合物包括酸性基团，该酸性基团的去质子化导致聚合物 膨胀。此外，HASE聚合物包括疏水侧基、链或嵌段，它们彼此之间以及与使用它们的组合物 中存在的其它疏水性物质之间产生缔合相互作用，所述疏水性物质例如表面活性剂的疏水 性基团、脂肪酸、其它增稠剂等。缔合产生的疏水性区域遍布于聚合物链的网络。这也有助 于增强像增溶剂这样的材料的性质。来自Dow的Aeulyn?: 22和Aeiilyntl 28共聚物和 来自Lubrizol Corporation的Aqua SF-丨1·?共聚物是常用的HASE材料。
[0012] 美国专利4, 529, 773 (Witiak等）报告了碱性-可溶解的乳液聚合物通过中和至 PH大于6. 5而被活化并且随后在表面活性剂存在下酸化。这些被描述为在酸性组合物中有 用的增稠剂。所述聚合物由单体体系的共聚作用形成，所述单体体系包括：（1)甲基丙烯酸 或丙烯酸，（2)C8-C3(I烷基的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯、或聚乙二醇的烃基单醚（如本文更 特别描述那样），（3)丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-CJ^基酯和任选地（4)少量的 聚烯键式不饱和单体。
[0013] 美国专利7, 649, 047和7, 288, 616 (均为Tamareselvy等）公开了多用途喊性-可 膨胀的和碱性-可溶解的缔合聚合物。它们通过聚合至少一种酸性乙烯基单体、至少一种 非离子型乙烯基单体、具有第一疏水性端基的第一缔合单体、具有第二疏水性端基的第二 缔合单体、和交联剂或链转移剂的单体混合物而形成。该专利例举的组合物包括包含云母 和二氧化钛的珠光色洗发液。
[0014] 美国专利7, 378, 479 (Tamareselvy等）公开了一种作为单体混合物的聚合产物的 聚合物，所述单体混合物包含至少一种胺取代的乙烯基单体；至少一种非离子性乙烯基单 体；至少一种缔合乙烯基单体；至少一种半疏水性乙烯基表面活性剂单体；和任选地一种 或更多种羟基取代的非离子性乙烯基单体、交联单体、链转移剂或聚合物稳定剂。所述聚合 物据说可用于个人产品和保健产品等其它产品；并且具有作为流变改性剂、分散剂、和稳定 剂应用等其它用途。该专利例举一种包含云母和二氧化钛的调理洗发液。
[0015] 美国专利7, 217, 752 (Schmucker-Castner等）公开了水性组合物，其包含交联的 碱性-可膨胀的丙烯酸共聚物流变改性剂、表面活性剂、碱性材料和需要悬浮或稳定的基 本上不溶性材料，所述不溶性材料包括例如珠光色材料（诸如二氧化钛涂覆的云母、氧化 铁涂覆的云母）、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、氯氧化铋涂覆的云母、肉豆蔻酸肉 豆蔻酯、鸟嘌呤、（聚酯或金属的）发光物及其混合物。该文描述的聚合物包括一种或多种 具有总数为约3至约10个碳原子的羧酸单体（例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、 巴豆酸、马来酸或乌头酸，以及多元酸如马来酸、富马酸、衣康酸或乌头酸等与Cg烷醇的半 酯）；一种或多种该文更特别描述的非酸性乙烯基单体，其包括各种酰化产物或羟基丙烯 酸酯，其中酯部分具有1至10个碳原子；和一种或多种带有能够造成该共聚物交联的反应 性基团的多不饱和化合物。该专利包括包含珠光色材料的洗发液和沐浴液的实例。
[0016] W02010/026097A1 (Graham等）描述了用于家庭和个人护理组合物的流变改性剂。 这些改性剂由四种单体形成。它们包括氨基取代的乙烯基单体、疏水性非离子型乙烯基单 体（例如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷基酯）、缔合样单体（具有用疏水性基团封端的聚 氧化烯单元）和另外的缔合样乙烯基单体。Graham等公开了共聚物可以用于各种个人护 理用品和外用卫生护理用品包括头发护理清洁产品（例如洗发液、洁肤露、沐浴液和沐浴 乳）。Graham等还公开了该文描述的共聚物"尤其可用作用于微粒（例如云母、珠光剂、珠 子等）的悬浮剂、超细研磨剂和研磨剂（例如沐浴乳、面膜和含有脱落式擦剂的洁肤露）"。
[0017] 在包含反射颗粒的结构化液体形式的清洁组合物领域中，仍然需要一种组合物， 其中所述颗粒的反射特性在组合物中被优化使其提供期望的流变性质和稳定性。
【发明内容】
[0018] 本发明组合物涉及清洁组合物，其包含：
[0019] i)共聚物，该共聚物是下列的聚合产物：
[0020] a) 0. 1至5wt %第一稀键式不饱和单体，其选自：
[0021] 二酸，所述二酸具有式：
[0022] HOOC-CR1= CR2-COOH (I),
[0023] 二酸（I)的环状酸酐前体，所述酸酐具有式：
[0024]
[0025] 及其组合，
[0026] 其中R1和R 2分别选自H、C「C3烷基、苯基、氯和溴，
[0027] b) 15至60wt %第二烯键式不饱和单体，其选自丙烯酸、甲基丙烯酸和其组合，
[0028] c)30至75wt% (甲基）丙烯酸酯单体，其选自（甲基）丙烯酸的(^至(：8烷基酯 及其组合，且优选选自（甲基）丙烯酸的C1-C4烷基酯及其组合，
[0029] d) 1至25wt %的缔合单体，所述缔合单体具有式：
[0030] R4-CH = C (R3) -C (0) -0- (R5O) a_R6 (III)
[0031] 其中：
[0032] R3和R4独立地选自H和C η烷基，
[0033] 每一个R5O独立地是具有2至4、优选2至3个碳原子的氧化烯单元，
[0034] R6选自：
[0035] 具有8至40,优选8至30,更优选10至22个碳原子的直链或支链烷基，和
[0036] 烷基芳基，所述烷基芳基的烷基具有8至40、优选8至30、更优选10至22个碳原 子，该烷基是直链或支链的，所述烷基芳基优选是烷基苯基；并且
[0037] a 是 6 至 40 ;
[0038] 其中所述共聚物至少部分地去质子化。优选地，所述共聚物被充分中和使得其基 本上完全地去质子化；优选地，所述共聚物应当被中和至少20 %，更优选至少30 %，更优选 至少50 %，更优选至少70 % ;中和的程度越大，所述共聚物越接近我们所定义的"基本上完 全地去质子化"，这意味着所述共聚物在其存在的浓度下获得了至少90%的最大粘度；当 "完全地中和"的时候，所述共聚物将在其存在的浓度下获得最大的可接受的粘度；
[0039] ii)清洁表面活性剂；
[0040] iii)反射颗粒；和
[0041] iv)水。
【附图说明】
[0042] 图1、2和3是描述于实施例中的各种含有云母的洗发液组合物的照片。
【具体实施方式】
[0043] 已经发现反射颗粒的光学性质可以在含水组合物中通过使用特别的流变改性缔 合聚合物进行优化，所述含水组合物包含一种或多种清洁表面活性剂（例如洗发液、沐浴 露、沐浴乳、洗手皂液等）。不期望被理论束缚，据信该聚合物促进结构化液体的形成，所述 反射颗粒以优化其反射光的能力的方式分散在该结构化液体中。在一个或多个实施方式 中，已经发现主题组合物具有光亮的或几乎"金属的"外观。还发现该聚合物的使用允许通 过使用相对低水平的光反射颗粒来获得期望的视觉性质，在一些实施方式中反光颗粒的水 平基于组合物的总重量不超过〇. 2wt%。
[0044] 此外，已经发现本发明的主题组合物在相对宽范围的温度下对相分离稳定，在一 个或多个实施方式中，在最高45°C或更高的温度、更特别地在5°C至45°C的温度下，提供8 周或更长时间段的稳定性。稳定性和光学益处的结合提供了产生多种视觉效果的可能性； 例如，分层或以其他方式结合具有不同视觉特征的组合物，以产生具有条纹、螺旋和其他样 式的产品。此外，在一个或多个实施方式中，主题聚合物在相对低的反射颗粒水平下提供期 望的光学益处和期望的稳定性益处二者。
[0045] 在一个或多个实施方式中，如通过下面描述的分光光度程序确定的，主题组合物 具有至少70的亮度值和至少130、优选至少140、更优选至少150的总镜面反射率值二者， 并且优选含有基于组合物的总重量最大〇.2wt%、更优选最大0. 15wt%的量的反射颗