水包油乳液形式的化妆品组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及水包油乳液形式的化妆品组合物，至少包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙 磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物、和基于疏水 性-改性菊粉的两亲性聚合物。
【背景技术】
[0002] 出于尤其与更舒适使用关联的各种原因（柔和、软化等），当前的化妆品组合物通 常是由水性分散连续相和油性分散不连续相组成的水包油（0/W)类型的乳液、或者由油性 分散连续相和水性分散不连续相组成的油包水（W/0)类型的乳液的形式。
[0003] 0/W乳液是在化妆品领域中最渴求的乳液，这是由于它们包括作为外部相的水相， 当涂抹到皮肤时，其比W/0乳液赋予它们更清新、较少油腻和更轻盈的感觉。
[0004] 标准的0/W乳液通常利用低摩尔质量（<5000g/mol)的两亲性分子来稳定化，例 如，烷基甘油或烷基聚氧乙烯类型的乳化表面活性剂。这些乳液通常具有微米级别的油滴 或油珠尺寸。
[0005] 此外，已知包括亲水部和由脂肪链构成的疏水部的基于聚合物的乳液，例如， C1Q-C3Q烷基丙烯酸酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，例如，由Noveon公司以名称 PemulenTR1?和TR2K销售的产品。这些交联的聚合物导致包括大尺寸液滴的乳液（约 10ym15ym)。
[0006] 然而，由于发生乳液的乳液分层，这些乳液在期望获得流体质地的情况下难以稳 定。
[0007] 该类型的制剂通常被称为大液滴乳液。
[0008] 文献FR-2 843 695描述了 0/W乳液，其含有未交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙 磺酸的两亲性聚合物，以及油含量按重量计大于40%。然而，这种量的油相在涂抹到皮肤期 间导致用户会可发现是不可接受的油腻和发光效果。
[0009] 此外，从FR2 927 252可知，0/W乳液包括两亲性聚合物，例如，2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸衍生物，以及油含量小于30%。这些组合物在皮肤上产生不油腻效果且 是稳定的而与它们的粘度无关。然而，对于特定的应用，这些制剂的感官方面不是完全令人 满意的。具体而言，在质地方面，尽管大液滴技术在其提供柔和、丝绸般的光洁面（finish) 方面是有利的，但是液滴具有可以被判断为太厚和过慢渗入皮肤的质地。此外，它们未提供 任何例如通过精华素（serum)类型的制剂获得的清新效果，这是非常渴求的效果。
[0010] 文献EP2 184 048也描述了 0/W乳液，其包括两亲性聚合物，例如，2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸衍生物。然而，这些组合物当涂抹到皮肤上时不能提供清新效果。
【发明内容】
[0011] 因此，需要水包油乳液，尤其是含有〃大〃液滴，其具有轻盈的、流体的质地，这证 实是非常容易涂抹且还能够提供清新效果，而同时保持在皮肤上的不油腻效果和柔和的、 丝绸般的光洁面。
[0012] 换句话说，需要组合大液滴技术的优点和精华素在感官方面的优点。
[0013]出乎意料地，发明人已经发现，该目的可以被实现，条件是特定化合物被结合在含 有大液滴的水包油乳液中。因此，能够改善质地。
[0014] 事实上，发明人已经出乎意料地发现，在水包油乳液中至少一种2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物 和基于疏水性-改性菊粉的两亲性聚合物的组合满足这些需要，其平均液滴尺寸在15ym 和500ym之间。
[0015] 因此，本发明涉及一种水包油乳液形式的化妆品组合物，其特征在于其包括： 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇丙烯酸酯或醇甲 基丙烯酸酯的共聚物、和基于疏水性-改性菊粉的两亲性聚合物，所述乳液的液滴具有从 15微米至500微米范围的平均尺寸且所述油相相对于所述组合物的总重量以按重量计小 于35 %的量存在。
[0016] 根据本发明的组合物在多个方面中是有利的。
[0017] 首先，根据本发明的组合物具有的优点为，具有良好的无害性和良好的化妆性能， 即在涂抹时具有均匀且令人愉悦的质地。此外，该组合物随时间是稳定的。
[0018] 如果乳液在多个温度（T= 4°C、T4、40°C和45°C)下持续两个月的存储之后而没 有观测到在其宏观外观或微观外观和其物理化学特征（液滴尺寸、pH值、粘度）上的变化， 则乳液是稳定的。
[0019] 此外，该组合提供了可被比作据说具有"快速破裂"（quickbreak)效果的质地的 组合。
[0020] 因此，当如上文所限定的组合物被涂抹到角蛋白材料时，其结构破裂，其给出了被 称作"快速破裂"的令人愉悦的清新效果。
[0021] 这样的产品满足当前不满意当前产品而显现的感官性能质量的潜在用户的期望。
[0022] 因此，如下文呈现的，以及尤其从示例呈现的，根据本发明的组合物证实关于在涂 抹时给予用户的感官感觉方面是特别有利的。
[0023] 在涂抹到角蛋白材料的表面期间，组合物的质地在由用户铺展到角蛋白材料的表 面期间所产生的剪切的效果下破裂，从而提供即时的清新效果。
[0024] 关于感官感觉，根据本发明的组合物证实摸起来是柔和的和轻盈的且具有使它们 易于涂抹的助流剂性质。
[0025] 根据本发明的组合物打算用于局部涂抹：其包含生理上可接受的介质，S卩，与角蛋 白材料相容的介质。
[0026] 术语"局部涂抹"本文是指外部涂抹到角蛋白材料，该角蛋白材料尤其是皮肤、头 皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和头发。
[0027] 术语"生理上可接受的介质"用来指特别适合将本发明的组合物涂抹到皮肤和/ 或嘴唇的介质。
[0028] 生理上可接受的介质通常适于组合物待涂抹的支撑物的性质，以及适于组合物必 须被封装的外观。
[0029] 根据本发明的另一方面，本发明的主题还是一种用于化妆和/或护理角蛋白材 料、尤其是皮肤的方法，包括将根据本发明的组合物涂抹到所述角蛋白材料的至少一个步 骤。
[0030]迭
[0031] 在本发明中，术语〃油珠的平均尺寸〃是指所述珠的有效体积-平均直径D[4. 3]， 如利用例如来自Malvern的MasterSizer2000的市售粒度分析仪通过静态光散射来测 量。基于Mie散射理论来处理数据。该理论对于各向同性颗粒是精确的，其可以测定在非 球形颗粒情况下的有效颗粒直径。该理论尤其在VandeHulst，H.C.的出版物（"Light ScatteringbySmallParticles〃，第 9 章和第 10 章，Wiley，纽约，1957)中进行了描述。 [0032] "有效"体积-平均直径D[4. 3]以以下方式来限定：
[0034] 其中，Vi代表有效直径屯的颗粒的体积。该参数尤其在粒度分析仪的技术文献中 进行了描述。
[0035] 在利用渗透水稀释大于100倍的稀释组合物之后，在25°C下进行测量。
[0036] "有效"直径通过根据其性质指定水和脂肪相的折射系数来获得。
[0037] 油珠的平均尺寸可以在以下范围：15ym至500ym，优选15ym至300ym且更优 选 15ym至 150ym〇
[0038] 根据本发明的乳液是半透明的：具体而言，它们具有在波长等于500nm处的透光 率，通过50ym厚的样品，至少比液滴直径小于15ym的相同组合物的乳液的透光率高1. 5 倍。
[0039] 利用Carry600UV可见光分光光度计在波长等于500nm处测量透光率。乳液被 置于两个石英载片之间，其中一个包括50微米深的凹口。
[0040] 获得的分散体的粘度可以在非常稀（喷雾）到非常粘稠（膏）来调节，且其尤其 根据所引入的聚合物的含量和乳化的油相的含量来调整。
[0041] 本发明的组合物具有的粘度可以在例如在25°C的温度下为从0.OlPa.S至lOOPa. s的范围内，利用Rheomat180机器（来自Lamy公司）测量粘度，其配备根据组合物的相容 性而选择的MS-R1、MS-R2、MS-R3、MS-R4或MS-R5芯轴，其以200rpm的转速而旋转。
[0042] 两亲件聚合物
[0043] 术语：两亲性聚合物〃是指包括至少一个亲水部（或嵌段）和至少一个疏水部（或 嵌段）的聚合物。该聚合物是水溶性的或者水可分散的。
[0044] 术语〃水溶性的或者水可分散的〃聚合物是指，当聚合物以等于1 %的浓度引入到 水中时，产生宏观均匀的溶液的聚合物，其在等于500nm的波长处通过lcm厚的样品的透光 率为至少10 %，其对应于小于1. 5的吸光率[abs=-log(透光率）]。
[0045] 术语〃两亲性聚合物〃还指当聚合物以0? 05% (重量）引入到水溶液中时，聚合 物可以将25°C下的水的表面张力减小至小于50mN/m且优选地小于40mN/m的值。
[0046] 在根据本发明的组合物中所考虑的两亲性聚合物是如下文所述的2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸聚合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇（甲基）丙烯酸酯的共聚物 和基于疏水性-改性菊粉的两亲性聚合物。
[0047]它们具有的优点为，允许任何性质的油的分散，其可以同样为通过甘油三酯或烷 类、酯、硅酮、遮光剂或全氟油单独地或者作为混合物所构成的油。
[0048] 2-丙燔酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物
[0049] 如上所述，根据本发明的组合物包括至少一种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合 物。
[0050] 可以在根据本发明的组合物中使用的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物包括 下式（I)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元：
[0052] 其中X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子。
[0053] 作为可以在根据本发明的组合物中使用的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物， 尤其可以提及的是Clariant公司以名称Hostacerin*(INCI名称：聚丙稀酰基二甲基牛横 酸铵）所销售的产品。
[0054] 优选地，作为本发明的组合物中的活性材料的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚 合物的量可以为相对于所述组合物的总重量按重量计从〇. 01 %至5%，优选地从0. 05%至 3%且更优选从0. 1%至1%。
[0055] 优选地，油相的量与作为活性材料的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物的量的 比率可以为从40至200且优选地从50至120的范围。
[0056] 2-丙燔酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇甲基丙燔酸酷或醇丙燔酸酷的共聚物
[0057] 根据本发明的组合物，除了如上文所述的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物之 外，还包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和醇甲基丙烯酸酯或醇丙烯