光防护性个人护理组合物的制作方法
【专利说明】光防护性个人护理组合物 发明领域
[0001] 本发明涉及提供其中存在的UV-A防晒剂的增强的稳定性的光防护性个人护理组 合物。
[0002] 发明背景 太阳辐射包括紫外线（UV)辐射，其波长为200纳米至400纳米。皮肤暴露在UV-A(320 至400纳米）和UV-B(290至320纳米）下造成各种问题，如皮肤变红、局部刺激、晒伤、黑 色素瘤和皱纹形成。UV辐射也已知对头发造成伤害。因此，希望保护皮肤和人体的其它角 蛋白基质免受UV-A和UV-B辐射的有害影响。
[0003] 使用包含防晒剂的化妆品组合物保护皮肤免受UV辐射。最常用的UV-A防晒剂 是二苯甲酰甲烷类的。它们通常与UV-B防晒剂一起使用以获得广谱防晒保护。已经报道 了在施加到皮肤上并暴露在太阳辐射下时，防晒组合物中的二苯甲酰甲烷化合物的稳定性 低。当包含尤其来自肉桂酸类的油溶性UV-B有机防晒剂时，该稳定性更差。
[0004] 已经报道了用于解决这一问题的合成防晒稳定剂，其例如公开在EP0514491 (L'Oreal, 1"1)中，更最近公开在US2〇〇9/〇39322 (Hallstar)中。
[0005] 尽管上述参考文献涉及改进含防晒剂的组合物的稳定性，但希望使用消费者认为 更温和并因此期望在施加到皮肤上时具有较低的刺激和过敏潜力的在自然界中可得或可 从天然源如植物中提取的稳定剂。在自然界中可得或可从天然源中提取的稳定剂也预计是 广泛可得的，并因此可以低成本供应给消费者。包含来自植物材料的提取物的局部组合物 已知用于各种用途。
[0006] 本发明人已经发现，通过包含某些查耳酮类化合物，可以增强二苯甲酰甲烷类 UV-A防晒剂的稳定性。
[0007]US5952391 (Beiersdorf，1999)公开了使用黄酮衍生物和黄烷酮衍生物， 特别是类黄酮来稳定化学式中包含二苯甲酰甲烷的结构部分的化妆品或皮肤病学 (dermatologically)可接受的物质，以避免由UV福射造成的分解。
[0008]US4867964 (L'Oreal，1989)公开了含有2-羟基化的查耳酮衍生物的化妆品组 合物及其用于保护皮肤和头发免受光辐射的用途、新型的2-羟基化的查耳酮衍生物及其 制备方法。
[0009] 这些公开文献尚未公开本发明中要求保护的活性剂或包含该活性剂的天然提取 物用于稳定UV-A防晒剂的用途。
[0010] 因此本发明的一个目的是消除现有技术的缺点并在确保延长其中所用的UV-A有 机防晒剂的效力的同时提供高度光稳定的防晒组合物。
[0011] 本发明的另一目的是在另外保持低成本的同时实现上述目的。
[0012] 发明概述 本发明涉及光稳定的防晒组合物，其包含 (i) 0.1至10重量％的二苯甲酰甲烷或其衍生物； (ii) 0. 1至10重量％的下式的查耳酮化合物：
其中R1选自H原子、 葡萄糖单元 或异戊二稀单元；
R2选自H原子或葡萄糖单元； R3和R4各自独立地选自H原子或芳基；和 (iii)化妆品可接受的基质。
[0013] 发明详述 本领域普通技术人员在阅读下列详细说明书和所附权利要求时容易看出这些和其它 方面、特征和优点。为避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方 面。词语"包含"意在表示"包括"但不一定"由...构成"或"由...组成"。换言之，所列 步骤或选项不需要是穷举的。应指出，以下说明书中给出的实例意在阐明本发明而无意将 本发明限于那些实例本身。类似地，除非另行指明，所有百分比为重量/重量百分比。除了 在实施例和对比例中或在另行明示之处外，本说明书和权利要求书中指示材料量或反应条 件、材料物理性质和/或用途的所有数值应被理解为用词语"大约"修饰。以"x至y"格式 表示的数值范围被理解为包括x和y。当对特定特征而言以"x至y"格式描述多个优选范 围时，应理解的是还考虑组合不同端点的所有范围。
[0014] 本文所用的"防晒组合物"意在包括用于局部施加到哺乳动物，尤其是人类的皮肤 和/或头发的暴露于日光的区域上的组合物。这种组合物通常可分类为免洗（leave-on)或 洗除型，并包括也为了改善外观、清洁、气味控制或一般美观而施加到人体上的任何产品。 其更优选是免洗产品。本发明的组合物可以是液体、洗液、霜、泡沫、磨砂膏、凝胶或化妆水 形式，或用工具或经面膜、棉片或贴剂施加。这样的防晒组合物的非限制性实例包括免洗护 肤液、霜、止汗剂、除臭剂、唇膏、粉底、睫毛膏、免晒美黑剂和防晒乳。本文所用的"皮肤"意 在包括面部和身体(例如颈、胸、背、手臂、腋下、手、腿、臀部和头皮）上的皮肤，尤其是其暴 露于日光的部位。本发明的组合物也可施加在人体的除皮肤外的任何其它角蛋白基底，例 如头发上，其中可以以提供光防护的特定目标配制产品。
[0015] 本发明的一个优点在于包含本发明的查耳酮化合物，这确保UV-A防晒剂在UV辐 射存在下不会严重降解，由此长时间为相关基底提供UV防护。
[0016] 本发明的光稳定的防晒组合物包含UV-A防晒剂二苯甲酰甲烷或其衍生物；查耳 酮化合物防晒稳定剂和化妆品可接受的基质。
[0017] 本发明的防晒组合物包含UV-A防晒剂，其是二苯甲酰甲烷或其衍生物。优选的二 苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲 基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2, 4-二甲基二苯甲酰 甲烷、2, 5-二甲基二苯甲酰甲烷、4, 4' -二异丙基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4' -甲 氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4' -甲氧基-二苯甲酰甲烷、2, 4-二甲基-4' -甲 氧基二苯甲酰甲烷或2, 6-二甲基-4-叔丁基-4' -甲氧基-二苯甲酰甲烷。最优选的二苯 甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。本发明的组合物包含基于该组合 物总重量计0. 1至10重量％，更优选0. 2至5重量％，再更优选0. 4至3重量％的二苯甲酰 甲烷或其衍生物，包括其中包含的所有范围。
[0018] 所述查耳酮化合物以该防晒组合物的0. 1至10重量％，更优选0. 1至5重量％，再 更优选0.2至3重量％存在。
[0019] 所述查耳酮化合物防晒稳定剂具有下式
其中R1选自 (a) H原子、 (b) 葡萄糖单元
或 (c) 异戊二烯单元； R2选自H原子或葡萄糖单元； R3和R4各自独立地选自H原子或芳基。
[0020] 当查耳酮化合物中的R1是异戊二烯单元时，其选自
或
R3和R4优选各自是H原子。
[0021] 用作本发明的组合物中的防晒稳定剂的最优选的查耳酮化合物是： (a)紫铆因，其中R1、R2、R3和R4各自是氢原子；或 (b)紫铆因糖苷（monospermoside)，其中R1是葡萄糖单元且R2、R3和R4各自是氢原 子。
[0022] 因此紫铆因和紫铆因糖苷的结构如下：
[0023] 可以从紫铆（及/tea )花的水提物中分离紫铆因和紫铆因糖苷。紫 铆花的水提物含有许多化合物，如二氢紫铆因糖苷（dihydromonospermoside)、紫铆因、 紫铆因糖苷、异甘草素、7, 3'，4'-三羟基黄酮、四种黄烷酮、紫铆黄酮、紫矿春、异紫铆因 糖苷（isomonospermoside)、甘草素、刺芒柄花素、阿佛洛莫生（afrormosin)和刺芒柄花 素-7-0-0 -D-吡喃葡萄糖苷。在上列各种化合物中，本发明人已经测定只有符合本发明中 要求保护的结构的查耳酮充当良好的防晒稳定剂，其中紫铆因和紫铆因糖苷最佳。
[0024] 紫铆是原生于印度次大陆和东南亚的热带和亚热带部分的紫铆属（butea)物 种。通用名包括Palash、Dhak、Palah、森林之火（Flame of the Forest)和吉纳（Bastard Teak)。
[0025] 其是生长至大约15米高的中型旱季落叶树。其是生长缓慢的树木。其用于木 料、树脂、饲料、药物和染料。在某些菜肴中使用来自该树木的胶。该胶也被称作紫铆树胶 (BengalKino)并由于其收敛性质而被药剂师认为有价值，和由于其縣质（tannin)而被皮 革工人认为有价值。
[0026] 该防晒组合物优选另外包含选自肉桂酸、水杨酸、二苯基丙烯酸或其衍生物的种 类的UV-B有机防晒剂。商业可购并用于包含在本发明组合物中的UV-B防晒剂的示例性非 限制性实例是0(31：18&1&七61￥、11〇1]1〇8&1&七61￥、如〇1161；[0卩&111￥、0(31：0(^7161161￥或？&^01]\^1?(?。 该UV-B防晒剂最优选是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，其作为ParsolMCX商业可购。优 选以该组合物的0. 1至10重量％，更优选0. 1至7重量％包含该UV-B有机防晒剂。已经 观察到，有机UV-B防晒剂如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯的存在造成UV-A二苯甲酰甲烷 防晒剂在UV辐射存在下的更快降解。发现该查耳酮化合物防晒稳定剂的存在甚至在UV-B 防晒剂存在下也非