清洁剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及清洁剂组合物，具体而言涉及使用时所起的泡沫充分着色的清洁剂组 合物、及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 全身清洁剂、洗面奶等的清洁剂，通常是经起泡后使用。作为将清洁剂起泡后使用 的效果，可以列举：（i)用少量的清洁剂便可大范围清洁、（ii)提高清洁部位的触感、（iii) 通过将泡沫着色可提高清洁时的使用感等。
[0003] 以前，以提高使用时的享受度或使用感为目的，提案有配合了含色素的颗粒的组 成物、或对泡沫赋予了颜色的组成物。
[0004] 例如日本专利特开2010-202615号（专利文献1)中公开有：由相对于碳原子 数为12~20的脂肪酸盐100质量份，添加少量甘油、螯合剂、抗氧化剂、以及花卉提取物 0. 001~10质量份构成，被着色为橙色至红色的固态肥皂。
[0005] 日本专利特开2000-169338号（专利文献2)中公开有一种化妆品组合物，其通过 配合特定粒径的崩解性颗粒而得到，该崩解性颗粒为将由水不溶性且平均粒径为50 μπι以 下的一次颗粒使用水溶性黏结剂进行造粒而得到颗粒，并将该颗粒用水不溶性涂敷剂进行 涂敷而得到。
[0006] 日本专利特开平4-338314号（专利文献3)中公开了一种化妆品，其含有由颜色 不同的内芯与外层构成，且构成内芯的粉体为非疏水化粉体、构成外层的粉体为疏水化粉 体的双层结构颗粒，通过按摩行为等会容易地崩解并迅速变化为内芯颜色，并可得知该行 为的终点。
[0007] 日本专利特开平4-198116号（专利文献4)中公开了一种磨砂清洁剂，其中，该磨 砂清洁剂是将不含糖类粉末或糖醇类粉末且平均粒径20 μπι以下的磨砂微粉末用水溶性 黏结剂做成颗粒，并和含有清洁剂的粉末或颗粒混合而构成，且该磨砂清洁剂可知清洁结 束。
[0008] 日本专利特开平11-263996号（专利文献5)中公开了一种洗涤剂，其中仅添加使 得在将洗涤剂起泡时泡沫为有色且用冲洗水能容易地使泡色消失的分量的色素，从而能在 视觉上享受泡色。
[0009] 日本专利特表2012-533637号（专利文献6)中公开了一种清洁组合物，其是包含 由核心部中含有着色剂、纤维素、多元醇，且壳部中含有特定的聚合物而构成并经微胶囊化 的着色剂颗粒的清洁组合物；其中，在使用清洁剂的时候，通过如搓洗般的物理性刺激，微 胶囊会逐渐崩解，并且通过泡沫颜色变化可获知清洁时间。
【发明内容】
[0010] 本发明涉及以下[1]和[2]。
[0011] [1] -种清洁剂组合物，其中配合有含（A)和（B)的色素颗粒，（A)水不溶性色素： 10~95质量％，（B)选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙烯吡咯烷酮 衍生物中的2种以上。
[0012] [2] -种上述[1]的清洁剂组合物的制造方法，其中具有将含有水不溶性色素（A) 的粉体与（B)成分的溶液混合进行造粒后，经干燥而获得色素颗粒，再将该色素颗粒与清 洁剂混合的步骤。
【具体实施方式】
[0013] 专利文献1是为了使泡沫上色而预先利用水性的植物提取物将制剂（本体）深着 色，并且即便经稀释或泡沫化仍会使着色反映于泡沫上的肥皂，并不是使用含有水不溶性 色素的颗粒。
[0014] 专利文献2是在按摩时使颗粒颜色变色，并可获知对皮肤涂布及按摩程度的化妆 品组合物，并不是通过稀释或泡沫化而使其颜色反映至泡沫。
[0015] 专利文献3和4是以给予使用时间的目标为目的，使用水不溶性色素对颗粒上色， 并以通过追踪使用时的颗粒的变化而获知清洁的结束的方式对颗粒深着色的化妆品、清洁 品。
[0016] 专利文献5是通过增加合成色素或有色药效提取物至某特定的范围而显现出有 色的泡沫，由于通过增加色素量而使制剂（本体）深着色，因而记载有填充于气溶胶容器或 栗起泡容器中并吐出有色泡沫的例子。另外，具体使用的色素是水溶性色素。
[0017] 专利文献6中利用如搓洗的物理性刺激而使壳部崩解，并释放出核部从而显现出 有色的泡沫，但在具体的洗手试验中，到泡沫颜色变化需要约2分钟。
[0018] 清洁剂通常在使用时会被稀释，泡沫化后才使用，但由于泡沫的液膜非常薄，因而 泡沫外观会因光的全反射或漫反射而呈大致白色。所以，为将泡沫充分着色，必须清洁剂本 身加强着色。结果导致清洁剂的液色变为过深，使用者难以产生想要尝试使用的使用想法。 另外，若仅单纯增加着色剂，会有导致制剂的稳定性或起泡性降低的问题。另外，虽然水溶 性色素用少量便可着色，但会有颜色渗出于制剂（本体）、皮肤被着色的问题。
[0019] 上述专利文献1、5作为对泡沬着色的组合物都具有某种程度的改善，但无法获得 起泡性或稳定性、对泡沫充分着色性、以及使用者的使用想法的本体外观特性。专利文献 2~4涉及对颗粒的着色，而对制剂（本体）、对泡沫的着色等事项并没有考虑。
[0020] 专利文献6是通过将色素微胶囊化而对本体外观特性进行改善，但为使泡沫充分 着色需要长时间的强力物理性刺激，对使用者的造成心理?身体的负担。另外，调节微胶囊 崩解性的方法没有具体地显示，例如在调节壳部的厚度的方法中，因为由制造?填充时的物 理性刺激所造成的颗粒崩解性、与由使用时的搓洗所造成的颗粒的崩解性会联动地上升或 下降，因而无法兼顾制造?填充时的稳定性与由搓洗造成的易崩解性。
[0021] 因此，本发明涉及兼顾丰富的起泡性与制剂稳定性，且不致损及使用者的使用想 法，发挥对泡沫的充分的着色性，并能容易地控制对泡沫的着色时间，因而能提供适应使用 者的用途的舒适的使用感与适当的使用形态的优异清洁剂组合物、及其制造方法。
[0022] 本发明者等发现配合有水不溶性色素含量为10~95质量％，且含有选自聚乙烯 醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、以及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上的色素颗 粒的清洁剂组合物，可以解决上述技术问题。
[0023] 本发明涉及下述[1]和[2]:
[0024] [1] -种清洁剂组合物，是配合有含（A)和（B)的色素颗粒，（A)水不溶性色素： 10~95质量％，⑶选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、及聚乙烯吡咯烷酮 衍生物中的2种以上。
[0025] [2] -种上述[1]的清洁剂组合物的制造方法，其具有：将含有水不溶性色素（A) 的粉体与（B)成分的溶液混合从而造粒后，经干燥而获得色素颗粒，并将该色素颗粒与清 洁剂混合的步骤。
[0026] 根据本发明，能兼顾丰富的起泡与制剂稳定性，且不致损及使用者的使用想法，抑 制对制剂（本体）的着色、且发挥对泡沫的充分着色性，并能轻易控制对泡沫的着色时间， 因而能提供适应使用者的用途的舒适使用感与适当的使用形态的优异清洁剂组合物、及其 制造方法。
[0027][清洁剂组合物]
[0028] 本发明的清洁剂组合物配合有含（A)和（B)的色素颗粒，且使用时的泡沫成为有 色的清洁剂组合物，（A)水不溶性色素：10~95质量％，（B)选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生 物、聚乙烯吡咯烷酮、以及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。
[0029] 以下，针对本发明所使用的各成分及制造方法进行说明。
[0030] [色素颗粒]
[0031] 从对泡沫的充分着色性与制剂稳定性观点出发，本发明所使用的色素颗粒（以下 也简称"颗粒"）优选含有水不溶性色素（A) 10~95质量％，且从控制对泡沫着色的观点出 发，优选含有（B)成分、以及根据需要的粉体等。
[0032] <水不溶性色素（A) >
[0033] 水不溶性色素（A)(以下也简称"色素"）只要是在清洁料、化妆品等中使用的，都 无特别的限定均可使用。在此，所谓色素的"水不溶性"，是指在100g的20°C水中的溶解量 优选为Ig以下，进一步优选为〇. Ig以下。
[0034] 另外，本说明书中，所谓"色素"是指通过配合于色素颗粒中，而在清洁剂使用时会 发色的成分，不论色素的名称如何。
[0035] 作为水不溶性色素，可以使用选自合成或天然的无机色素及有机色素中的任意色 素。
[0036] 作为水不溶性无机色素的具体例子，可以列举：电气石、氧化铬、黄色三氧化二铁、 黑氧化铁、氧化铁红、氧化钴、群青、氢氧化铬、氧化钛、氧化锌、滑石、锰紫等。
[0037] 作为水不溶性有机色素的具体例子，可以列举：偶氮色淀颜料（azo lake pigment)、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料等偶氮系颜料；酞菁蓝、酞菁绿等酞菁系颜料； 喹吖啶酮、异吲哚啉酮、二噁嗪等。
[0038] 这些色素系可单独使用，或组合使用2种以上。
[0039] 从使泡沫充分着色的观点出发，水不溶性色素优选为有机颜料，作为其具体例子， 例如可以列举：番前红素（lycopene)、胡萝卜素、叶黄素（xanthophyll)、叶绿素、赫林顿粉 红（Helindone Pink)(红色 226 号）、色淀红（红色 203、204 号）、立索红（lithol red)、永 固澄（Permanent Orange)、酿菁蓝、汉萨黄（hansa yellow)等。
[0040] 从本体的外观色、制剂稳定性、清洁时的起泡、对泡沫的着色性观点出发，色素颗 粒中的水不溶性色素（A)的含量为10~95质量％。
[0041] 从上述观点出发，色素颗粒中的水不溶性色素（A)的含量优选为12质量％以上， 进一步优选为15质量％以上，更加优选为18质量％以上，上限优选为90质量％以下，进一 步优选为85质量％以下，更加优选为80质量％以下。具体的范围优选为12~90质量％， 进一步优选为15~85质量％，更加优选为18~80质量％。
[0042] < 粉体 >
[0043] 从清洁时的颗粒崩解性、硬度调节、稳定性、制剂中的色素分散效果、颗粒外观以 及提升清洁时对泡沫的着色性的观点出发，本发明所使用的色素颗粒中优选含有水不溶性 粉体。
[0044] 在此，粉体的"水不溶性"是指使在25°C的99质量份水中，溶解对象粉体1质量份 时，溶解度小于50质量％。另外，溶解度是用滤纸（No. 2)过滤水溶液，再由滤液中的固形 成分量计算得到。
[0045] 作为水不溶性粉体可以列举无机粉体和有机粉体。
[0046] 作为水不溶性无机粉体，可列举滑石、云母、高岭土、膨润土、絹云母、海泡石、二 氧化硅、碳酸钙、氧化钙、氧化镁、云母钛、氧化钛、氧化铝、硅酸酐、钙羟基磷灰石（calcium hydroxyapatite)等，还可以列举珍珠母等。
[0047] 作为水不溶性有机粉体，可以列举例如：（i)由：聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯 二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯以及它们的交联体、聚（甲基）丙烯酸钠、聚（甲 基）丙烯酸酯及它们的交联体、乙烯橡胶、丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、硅 酮橡胶等橡胶类及它们的交联体等的合成高分子微粒子构成的粉体；（ii)由：纤维素及其 衍生物、壳聚糖及其衍生物、玉米淀粉等淀粉、果实壳、脂肪酸、植物提取粉末、酶、环糊精、 丝粉、金属皂、透明质酸钠、维生素 C、甘草酸二钾等天然高分子及它们的衍生物等构成的粉 体。
[0048] 这些粉体可单独使用、或组合2种以上使用。
[0049] 这些之中，优选滑石、云母、高岭土、膨润土、絹云母、氧化镁、氧化钙、云母钛、氧化 钛、氧化铝等无机粉体；聚乙烯、聚丙烯、结晶纤维素、改性纤维素、玉米淀粉、淀粉、脂肪酸、 植物提取粉末、酶、环糊精、丝粉、金属皂、透明质酸钠、维生素 C、甘草酸二钾等有机粉体。
[0050] 粉体的形状不特别限定，可为正球状、略球状、平板状、棒状、以及通过粉碎等异形 化的形状，也可使用中空、多孔质的颗粒等。
[0051] 从造粒的容易程度、以及粉体颗粒崩解时的不舒适感或冲洗性的观点出发，粉体 的平均粒径优选为5 μ m以上，进一步优选为10 μ m以上，另外优选为70 μ m以下，进一步优 选为60 μm以下。
[0052] 色素颗粒中的粉体含量优选为0~80质量％，从清洁剂中的颗粒稳定性及造粒性 的观点出发，优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下，更加优选为50质量％以 下，另外，从造粒时使颗粒内的色素均匀分散的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优 选为20质量％以上，更加优选为30质量％以上。
[0053] 色素与粉体的质量比（色素/粉体）优选为0· 1以上，进