本发明属于阻燃抑烟剂制备领域，具体涉及一种木材阻燃抑烟剂及其制备方法。
背景技术：
：木质材料以其独特的材料性能和优良的环境学特性备受人们的青睐，被人们广泛用于家居和公共场所的装饰装修。木质材料是一种天然的可再生生物质材料，是一种具有火灾隐患的易燃材料，一旦火灾发生，将会严重威胁到人们的生命财产安全。同时，在火灾中，木质材料燃烧时释放的烟尘和毒气更是造成人员伤亡的主要原因。随着公众防火安全意识的提高，以及消防政策、法规、标准的逐渐完善，木材阻燃变得日益重要，市场也迫切需要好的木材阻燃剂。随着社会的发展与进步，对木材阻燃剂要求低烟、无卤、环保和低成本便成为了社会关注和急需解决的问题。木塑复合材料是以木质纤维材料(如木材、竹材、农作物秸秆和加工剩余物等木质化的纤维材料，其主要化学成分为纤维素、半纤维素和木质素)和塑料(如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等热塑性高聚物)为原料制造的复合材料。pvc木塑复合材料是其主要品种之一。pvc木塑复合材料由于其良好的加工性能、机械性能和价格优势，尤其是优异的木质感，应用领域不断扩大。pvc树脂本身属于不燃性材料，但是在pvc木塑复合材料中由于使用大量的木质纤维填料，使材料燃烧时氧指数明显下降。同时，由于pvc树脂燃烧时产生大量黑烟和有毒气体，火灾发生时对人员造成了很大危害，因此，作为装饰材料，特别是室内装饰材料均要求材料具有一定的阻燃抑烟性，以降低发生火灾的危险性。抑制材料燃烧，提高其阻燃性的常用方法是向材料中添加阻燃剂。目前，木材阻燃剂可分为无机阻燃剂、有机阻燃剂和树脂型阻燃剂三种。无机阻燃剂由于具有来源广泛、价格低、无毒环保等优点而应用最为广泛，但无机阻燃剂存在吸湿性大、抗流失性差、易起霜变色等的不足。有机阻燃剂因其燃烧时放出大量有毒气体且价格昂贵，而不提倡使用；树脂型阻燃剂，由于阻燃性能不够理想并且存在浸注困难、处理材颜色变深等问题，未被广泛使用。因此，现有木材阻燃剂还有待于进一步改善，以更好提高使用性能和拓展应用范围等。市面上现有的阻燃抑烟剂易吸水受潮，容易导致阻燃抑烟剂失效。阻燃抑烟剂中无机阻燃剂用量很大，无机阻燃剂大部分都经过超细化处理（为纳米结构），虽然提高了阻燃效率，但它们表面都含有一定量羟基，在空气中长期储存、堆放，会使纳米无机阻燃剂通过物理吸附，表面含有大量自由水（由于纳米材料表面自由能变化）。由于大部分材料加工不能有水存在，所以无机阻燃剂表面吸附大量水后，不能添加到材料中加工成型。而且阻燃剂表面吸附大量水后，阻燃效率也会大幅度降低。因此，如何提供一种防潮阻燃抑烟剂在保证其烟密度低，无环境危害等优点的基础上，降低材料的生产成本，提高其在应用材料中的阻燃防潮性能，是目前亟待解决的技术问题。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对目前阻燃抑烟剂在木材中的防潮性能差且烟密度高容易逸出的问题，提供一种木材阻燃抑烟剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：一种木材阻燃抑烟剂，包括防潮添加剂、抗菌剂、阻燃抑烟单体、烟气吸附剂。所述防潮添加剂的制备方法为：（1）取防潮活性单体按质量比3~7：20~30加入无水甲醇，加入搅拌混合物3~8%的三羟甲基丙烷搅拌混合，再加入搅拌混合物质量1~3%的对甲苯磺酸搅拌混合，减压蒸馏，得减压蒸馏物；（2）取减压蒸馏物按质量比3~5：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺，再加入减压蒸馏物质量3~5倍的丙烯酸丁酯搅拌混合，得混合物，取混合物按质量比20~40：1~3加入对甲苯磺酸，加入混合物质量0.2~0.5%的对苯二酚，于75~85℃保温18~24h，旋转蒸发，收集旋转蒸发剩余物，即得防潮添加剂。所述步骤（1）中防潮活性单体的制备方法为：取三亚乙基四胺按质量比1~3：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液a，取酸酐添加剂按质量比2~4：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液b，取混合液b按质量比3~5：2~4滴加至混合液a中，控制滴加时间30~50min，搅拌混合，即得防潮活性单体。所述酸酐添加剂为：取丁二酸酐按质量比3~7：2~5加入马来酸酐混合，即得所述抗菌剂为：取3-氨基-5-邻甲苯基-4h-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三氮唑、n-磺酰基-1,2,3-三氮唑、4-氨基-3-巯基-5-甲氧基甲基-4h-1,2,4-三唑中的任意一种即得。所述阻燃抑烟单体的制备方法为：s1.取三聚氯氰按质量比2~5：10~30加入甲苯，加入三聚氯氰质量30~40%的1,6-己二胺搅拌混合，得混合液，取混合液按质量比10~20：3~6加入碳酸钠水溶液，抽滤，取抽滤液减压浓缩，得浓缩物；s2.取浓缩物按质量比1~5：5~10加入溶剂搅拌混合，加入浓缩物质量50~60%的氨基乙磺酸，调节ph至8~9，搅拌混合，过滤，取滤液按质量比2~5：10~15加入盐酸，静置，抽滤，取滤饼研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得阻燃抑烟单体。所述步骤s2中的溶剂为：取四氢呋喃按质量比5~10：1~5加入异丙醇混合，即得。所述烟气吸附剂的制备方法为：取八水合氯化锆按质量比3~7：70~80加入水搅拌混合，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比60~80：5~8加入活性酸搅拌混合，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比5~10：3~6加入磷酸搅拌混合，过滤，取滤渣经去离子水洗涤，真空干燥，得真空干燥物，取真空干燥物按质量比3~10：15~20加入可膨胀石墨，研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得烟气吸附剂。所述活性酸为：取质量分数为36%的盐酸按质量比2~5：5~10加入质量分数为40%的氢氟酸混合，即得。该制备方法包括如下步骤：取抗菌剂按质量比3~6：80~100加入蒸馏水，再加入抗菌剂质量3~6倍的阻燃抑烟单体和抗菌剂质量3~5倍的防潮添加剂，调节ph至8~9，搅拌混合，抽滤，取抽滤液a按质量比2~5：5~10加入盐酸，静置，抽滤，取滤饼a干燥，得干燥物，取干燥物按质量比10~20：3~7加入烟气吸附剂混合，即得木材阻燃抑烟剂。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明制备的防潮活性单体是以三亚乙基四胺、酸酐添加剂进行迈克尔加成反应，生成端羟基的聚合物，再以三羟甲基丙烷为核，并与丙烯酸丁酯进行反应，得到分子结构紧凑型的防潮添加剂，其结构骨架中含有大量胺基基团，而木材中纤维素、半纤维素分子上游离的羟基具有活泼的吸湿性，防潮添加剂与羟基发生反应形成醚键、酯键等，使得与水分子结合的羟基数减少，进而降低了木材的吸湿性，使得水分对阻燃抑烟活性剂的影响减小，同时防潮添加剂能形成三维立体的网状结构，其分子内部带有大量的空腔，而使得阻燃抑烟剂能较好的保存于空腔结构中，防止流失；（2）本发明加入的抗菌剂加入3-氨基-5-邻甲苯基-4h-1,2,4-三唑等物质，其易与细胞膜中铁原子发生配位反应间接阻碍细胞膜的完整性，进而导致菌体死亡起到杀菌作用，使得其加入木材后具有防霉、抑制菌体生长，最后将其引入阻燃抑烟剂中，对木材进行防腐保护；（3）本发明制备的阻燃抑烟单体是以三聚氯氰为原料，加入1,6-己二胺、氨基乙磺酸等进行反应形成具有三嗪环结构的聚合物，其富含有助于成炭的叔氮结构，同时具有较多能量高的化学键使其具有较好的稳定性，并且挥发性较小、阻燃性能优异，在受热分解的过程中而促进木材表层快速交联成炭，炭层覆盖于木材表面阻碍热量和氧气向未燃木材的传播，而起到隔热隔氧的作用，进而减缓木材再次迅速燃烧，阻隔了烟气的逸出和释放；（4）本发明制备的烟气吸附剂是以八水合氯化锆经盐酸、氢氟酸等，形成具有层状结构的物质并与可膨胀石墨进行复配，其热稳定性高、层状结构稳定，在阻燃的过程中由于其较大的比表面积和固体酸催化功能，对释放出的烟气具有吸附功能和催化转化作用，提高了抑烟效果；（5）本发明制备的木材阻燃抑烟剂先通过防潮添加剂与水分子中羟基结合，降低吸湿性，并形成具有大量空腔的网状结构，对阻燃抑烟剂进行保存，防止流失，再加入抗菌剂于抑烟剂分子结构中进行木材的防霉防腐保护，通过阻燃抑烟单体在木材阻燃过程中形成致密炭层进行隔热隔氧进行阻燃，防止烟气逸出，最后通过层状烟气吸附剂进行烟气吸附，提高炭层的热稳定性，并加快对烟气的吸附抑制作用，促进阻燃。具体实施方式酸酐添加剂为：取丁二酸酐按质量比3~7：2~5加入马来酸酐混合，即得。防潮活性单体的制备方法为：取三亚乙基四胺按质量比1~3：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液a，取酸酐添加剂按质量比2~4：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液b，取混合液b按质量比3~5：2~4滴加至混合液a中，控制滴加时间30~50min，于20~25℃搅拌混合5~9h，即得防潮活性单体。防潮添加剂的制备方法为：（1）取防潮活性单体按质量比3~7：20~30加入无水甲醇，加入搅拌混合物3~8%的三羟甲基丙烷，搅拌混合20~30min，再加入搅拌混合物质量1~3%的对甲苯磺酸，升温至150~160℃搅拌混合18~24h，减压蒸馏，得减压蒸馏物；（2）取减压蒸馏物按质量比3~5：5~10加入n,n-二甲基乙酰胺，再加入减压蒸馏物质量3~5倍的丙烯酸丁酯，搅拌混合30~50min，得混合物，取混合物按质量比20~40：1~3加入对甲苯磺酸，加入混合物质量0.2~0.5%的对苯二酚，于75~85℃保温18~24h，旋转蒸发，收集旋转蒸发剩余物，即得防潮添加剂。抗菌剂为：取3-氨基-5-邻甲苯基-4h-1,2,4-三唑、3-巯基-1,2,4-三氮唑、n-磺酰基-1,2,3-三氮唑、4-氨基-3-巯基-5-甲氧基甲基-4h-1,2,4-三唑中的任意一种即得。溶剂为：取四氢呋喃按质量比5~10：1~5加入异丙醇混合，即得。阻燃抑烟单体的制备方法为：s1.取三聚氯氰按质量比2~5：10~30加入甲苯，加入三聚氯氰质量30~40%的1,6-己二胺，于0~3℃搅拌混合20~30min，得混合液，取混合液按质量比10~20：3~6加入浓度为0.1mol/l碳酸钠水溶液，抽滤，取抽滤液减压浓缩，得浓缩物；s2.取浓缩物按质量比1~5：5~10加入溶剂，搅拌混合20~30min，加入浓缩物质量50~60%的氨基乙磺酸，调节ph至8~9，于40~45℃搅拌混合1~3h，过滤，取滤液按质量比2~5：10~15加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置3~5h，抽滤，取滤饼研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得阻燃抑烟单体。活性酸为：取质量分数为36%的盐酸按质量比2~5：5~10加入质量分数为40%的氢氟酸混合，即得。烟气吸附剂的制备方法为：取八水合氯化锆按质量比3~7：70~80加入水，搅拌混合20~30min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比60~80：5~8加入活性酸，于20~25℃搅拌混合30~50min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比5~10：3~6加入质量分数为85%的磷酸，搅拌混合18~24h，过滤，取滤渣经去离子水洗涤，真空干燥，得真空干燥物，取真空干燥物按质量比3~10：15~20加入可膨胀石墨，研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得烟气吸附剂。一种木材阻燃抑烟剂的制备方法，包括如下步骤：取抗菌剂按质量比3~6：80~100加入蒸馏水，再加入抗菌剂质量3~6倍的阻燃抑烟单体和抗菌剂质量3~5倍的防潮添加剂，调节ph至8~9，于80~85℃搅拌混合2~5h，抽滤，取抽滤液a按质量比2~5：5~10加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置3~5h，抽滤，取滤饼a干燥，得干燥物，取干燥物按质量比10~20：3~7加入烟气吸附剂混合，即得木材阻燃抑烟剂。酸酐添加剂为：取丁二酸酐按质量比3：2加入马来酸酐混合，即得。防潮活性单体的制备方法为：取三亚乙基四胺按质量比1：5加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液a，取酸酐添加剂按质量比2：5加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液b，取混合液b按质量比3：2滴加至混合液a中，控制滴加时间30min，于20℃搅拌混合5h，即得防潮活性单体。防潮添加剂的制备方法为：（1）取防潮活性单体按质量比3：20加入无水甲醇，加入搅拌混合物3%的三羟甲基丙烷，搅拌混合20min，再加入搅拌混合物质量1%的对甲苯磺酸，升温至150℃搅拌混合18h，减压蒸馏，得减压蒸馏物；（2）取减压蒸馏物按质量比3：5加入n,n-二甲基乙酰胺，再加入减压蒸馏物质量3倍的丙烯酸丁酯，搅拌混合30min，得混合物，取混合物按质量比20：1加入对甲苯磺酸，加入混合物质量0.2%的对苯二酚，于75℃保温18h，旋转蒸发，收集旋转蒸发剩余物，即得防潮添加剂。抗菌剂为：3-氨基-5-邻甲苯基-4h-1,2,4-三唑。溶剂为：取四氢呋喃按质量比5：1加入异丙醇混合，即得。阻燃抑烟单体的制备方法为：s1.取三聚氯氰按质量比2：10加入甲苯，加入三聚氯氰质量30%的1,6-己二胺，于0℃搅拌混合20min，得混合液，取混合液按质量比10：3加入浓度为0.1mol/l碳酸钠水溶液，抽滤，取抽滤液减压浓缩，得浓缩物；s2.取浓缩物按质量比1：5加入溶剂，搅拌混合20min，加入浓缩物质量50%的氨基乙磺酸，调节ph至8，于40℃搅拌混合1h，过滤，取滤液按质量比2：10加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置3h，抽滤，取滤饼研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得阻燃抑烟单体。活性酸为：取质量分数为36%的盐酸按质量比2：5加入质量分数为40%的氢氟酸混合，即得。烟气吸附剂的制备方法为：取八水合氯化锆按质量比3：70加入水，搅拌混合20min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比60：5加入活性酸，于20℃搅拌混合30min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比5：3加入质量分数为85%的磷酸，搅拌混合18h，过滤，取滤渣经去离子水洗涤，真空干燥，得真空干燥物，取真空干燥物按质量比3：15加入可膨胀石墨，研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得烟气吸附剂。一种木材阻燃抑烟剂的制备方法，包括如下步骤：取抗菌剂按质量比3：80加入蒸馏水，再加入抗菌剂质量3倍的阻燃抑烟单体和抗菌剂质量3倍的防潮添加剂，调节ph至8，于80℃搅拌混合2h，抽滤，取抽滤液a按质量比2：5加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置3h，抽滤，取滤饼a干燥，得干燥物，取干燥物按质量比10：3加入烟气吸附剂混合，即得木材阻燃抑烟剂。酸酐添加剂为：取丁二酸酐按质量比5：4加入马来酸酐混合，即得。防潮活性单体的制备方法为：取三亚乙基四胺按质量比2：8加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液a，取酸酐添加剂按质量比2：8加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液b，取混合液b按质量比4：3滴加至混合液a中，控制滴加时间40min，于23℃搅拌混合7h，即得防潮活性单体。防潮添加剂的制备方法为：（1）取防潮活性单体按质量比5：25加入无水甲醇，加入搅拌混合物6%的三羟甲基丙烷，搅拌混合25min，再加入搅拌混合物质量2%的对甲苯磺酸，升温至155℃搅拌混合22h，减压蒸馏，得减压蒸馏物；（2）取减压蒸馏物按质量比4：8加入n,n-二甲基乙酰胺，再加入减压蒸馏物质量4倍的丙烯酸丁酯，搅拌混合40min，得混合物，取混合物按质量比30：2加入对甲苯磺酸，加入混合物质量0.3%的对苯二酚，于80℃保温20h，旋转蒸发，收集旋转蒸发剩余物，即得防潮添加剂。抗菌剂为：3-巯基-1,2,4-三氮唑。溶剂为：取四氢呋喃按质量比8：3加入异丙醇混合，即得。阻燃抑烟单体的制备方法为：s1.取三聚氯氰按质量比3：20加入甲苯，加入三聚氯氰质量35%的1,6-己二胺，于2℃搅拌混合25min，得混合液，取混合液按质量比15：5加入浓度为0.1mol/l碳酸钠水溶液，抽滤，取抽滤液减压浓缩，得浓缩物；s2.取浓缩物按质量比4：8加入溶剂，搅拌混合25min，加入浓缩物质量55%的氨基乙磺酸，调节ph至8.5，于43℃搅拌混合2h，过滤，取滤液按质量比4：13加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置4h，抽滤，取滤饼研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得阻燃抑烟单体。活性酸为：取质量分数为36%的盐酸按质量比4：8加入质量分数为40%的氢氟酸混合，即得。烟气吸附剂的制备方法为：取八水合氯化锆按质量比5：75加入水，搅拌混合25min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比70：6加入活性酸，于23℃搅拌混合40min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比8：5加入质量分数为85%的磷酸，搅拌混合22h，过滤，取滤渣经去离子水洗涤，真空干燥，得真空干燥物，取真空干燥物按质量比8：18加入可膨胀石墨，研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得烟气吸附剂。一种木材阻燃抑烟剂的制备方法，包括如下步骤：取抗菌剂按质量比5：90加入蒸馏水，再加入抗菌剂质量5倍的阻燃抑烟单体和抗菌剂质量4倍的防潮添加剂，调节ph至8.5，于83℃搅拌混合4h，抽滤，取抽滤液a按质量比4：8加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置4h，抽滤，取滤饼a干燥，得干燥物，取干燥物按质量比15：5加入烟气吸附剂混合，即得木材阻燃抑烟剂。酸酐添加剂为：取丁二酸酐按质量比7：5加入马来酸酐混合，即得。防潮活性单体的制备方法为：取三亚乙基四胺按质量比3：10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液a，取酸酐添加剂按质量比4：10加入n,n-二甲基乙酰胺混合，得混合液b，取混合液b按质量比5：4滴加至混合液a中，控制滴加时间50min，于25℃搅拌混合9h，即得防潮活性单体。防潮添加剂的制备方法为：（1）取防潮活性单体按质量比7：30加入无水甲醇，加入搅拌混合物8%的三羟甲基丙烷，搅拌混合30min，再加入搅拌混合物质量3%的对甲苯磺酸，升温至160℃搅拌混合24h，减压蒸馏，得减压蒸馏物；（2）取减压蒸馏物按质量比5：10加入n,n-二甲基乙酰胺，再加入减压蒸馏物质量5倍的丙烯酸丁酯，搅拌混合50min，得混合物，取混合物按质量比40：3加入对甲苯磺酸，加入混合物质量0.5%的对苯二酚，于85℃保温24h，旋转蒸发，收集旋转蒸发剩余物，即得防潮添加剂。抗菌剂为：n-磺酰基-1,2,3-三氮唑。溶剂为：取四氢呋喃按质量比10：5加入异丙醇混合，即得。阻燃抑烟单体的制备方法为：s1.取三聚氯氰按质量比5：30加入甲苯，加入三聚氯氰质量40%的1,6-己二胺，于3℃搅拌混合30min，得混合液，取混合液按质量比20：6加入浓度为0.1mol/l碳酸钠水溶液，抽滤，取抽滤液减压浓缩，得浓缩物；s2.取浓缩物按质量比5：10加入溶剂，搅拌混合30min，加入浓缩物质量60%的氨基乙磺酸，调节ph至9，于45℃搅拌混合3h，过滤，取滤液按质量比5：15加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置5h，抽滤，取滤饼研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得阻燃抑烟单体。活性酸为：取质量分数为36%的盐酸按质量比5：10加入质量分数为40%的氢氟酸混合，即得。烟气吸附剂的制备方法为：取八水合氯化锆按质量比7：80加入水，搅拌混合30min，得搅拌混合物a，取搅拌混合物a按质量比80：8加入活性酸，于25℃搅拌混合50min，得搅拌混合物b，取搅拌混合物b按质量比10：6加入质量分数为85%的磷酸，搅拌混合24h，过滤，取滤渣经去离子水洗涤，真空干燥，得真空干燥物，取真空干燥物按质量比10：20加入可膨胀石墨，研磨粉碎过100目筛，收集过筛颗粒，即得烟气吸附剂。一种木材阻燃抑烟剂的制备方法，包括如下步骤：取抗菌剂按质量比6：100加入蒸馏水，再加入抗菌剂质量6倍的阻燃抑烟单体和抗菌剂质量5倍的防潮添加剂，调节ph至9，于85℃搅拌混合5h，抽滤，取抽滤液a按质量比5：10加入浓度为0.1mol/l的盐酸，静置5h，抽滤，取滤饼a干燥，得干燥物，取干燥物按质量比20：7加入烟气吸附剂混合，即得木材阻燃抑烟剂。对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少防潮添加剂。对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少抗菌剂。对比例3：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少阻燃抑烟单体。对比例4：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少烟气吸附剂。对比例5：泰州市某公司生产的木材阻燃抑烟剂。将实施例与对比例所得木材阻燃抑烟剂按照gb/t2406.2-2009、gb/t8627标准进行测试。测试结果如表1所示。表1：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5极限氧指数（%）31.330.030.529.529.127.328.123.5烟密度（sdr）17.518.518.319.019.320.820.963.4阻燃等级v-0v-0v-0v-1v-1v-2v-1v-2抑菌率（%）96.394.195.687.781.683.485.373.680%湿度吸水率/7d（%）000543312综上所述，本发明的木材阻燃抑烟剂相比与市售产品效果更好，具有优异的阻燃性能和高效的抑烟性能，随着空气湿度的接触时间延长，吸水率不变防潮性好，容易满足长期储存、堆放要求。以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12