本发明涉及合成革制造领域，具体涉及一种高耐磨硅胶合成革和该高耐磨硅胶合成革的制备方法。
背景技术：
硅胶合成革是以纺织品作为基材，经过浸渍硅胶浆料和涂层整理或仅通过涂层整理而制成的复合材料。
相比市场上流行的pu革，用硅胶制成的合成革具有环保、不水解、不黄变、耐候等优异特性，但缺点也是显而易见的，比如耐磨、耐刮性能较差，因此，改善硅胶耐磨性是扩大其合成革产品应用的关键技术。
现有技术中有通过使用硅树脂作为填料来提高硅胶合成革的耐磨性，然而，其提高的幅度非常有限，有些产品在耐磨测试中采用qb/t2714-2005的规定进行实验，测试1000转，表面可达到基本无磨损的程度。该测试条件相比于常规用的pu合成革来说，仍然低很多。
为克服上述缺陷，本发明以特殊的面层和中间层相结合，来达到媲美pu革的耐磨、耐刮性能，同时不降低硅胶革的综合特性。
技术实现要素：
本发明的目的在于，针对上述问题提供一种高耐磨硅胶合成革。
本发明的目的还在于，提供一种该高耐磨硅胶合成革的制备方法。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是：
一种高耐磨硅胶合成革，其组成原料包括高耐磨硅胶合成革面层浆料、硅胶合成革中间层浆料和硅胶合成革底层浆料，该硅胶合成革底层浆料、硅胶合成革中间层浆料和高耐磨硅胶合成革面层浆料依次涂覆在布料上；
所述高耐磨硅胶合成革面层浆料由以下质量份数原料组成：100份热塑性树脂浆料、0-30份聚硅氧烷、0-30份填料、0-0.6份抑制剂、0-1.2份催化剂、0-4.5份交联剂；
所述硅胶合成革中间层浆料由以下质量份数原料组成：100份高含氢聚硅氧烷、5-15份增粘树脂、0.1-0.12份抑制剂、5-30份溶剂和1-5份硅烷偶联剂；
所述硅胶合成革底层浆料由以下质量份数原料组成：100份乙烯基聚硅氧烷、5-15份交联剂、0.1-1.2份催化剂、0.01-0.12份抑制剂、5-20份色膏和5-20份填料。
所述热塑性树脂浆料为热塑性聚氨酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯、热塑性sbs、热塑性sebs中的至少一种溶于溶剂后形成的浆料。
所述聚硅氧烷包括乙烯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷中的至少一种。
所述填料包括白炭黑、三氧化二铝、二氧化钛、碳酸钙、硅藻土、氢氧化铝中的至少一种；
所述抑制剂为含n、p或s的有机化合物，或含sn、pb、hg、bi或as的重金属离子化合物，或含炔基或多乙烯基的化合物；
所述催化剂为pt、pd、rh、ru、ni、co金属中的一种，及其化合物或配合物；
所述交联剂为含有3个si-h键以上的有机硅氧烷低聚物，即低粘度的线型甲基氢硅油。
所述高含氢聚硅氧烷的含氢量为0.8-1.6％，该高含氢聚硅氧烷包括高含氢乙烯基聚硅氧烷、高含氢mq树脂中的至少一种。
所述增粘树脂为萜烯树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯中的一种；
所述溶剂为有机溶剂，该溶剂为有机溶剂钛酸四丁酯、钛酸叔丁酯、dmf、dmac、dmso、pma、环己酮、煤油、二甲醚或白油；
所述色膏为以乙烯基聚二甲基硅氧烷为分散介质的颜料。
所述硅烷偶联剂为a-151、a-171、a-172、kh-540、kh-550、kh-560、kh-580或kh-590。
所述乙烯基聚硅氧烷为至少两个乙烯基直接与si相连的聚二甲基硅氧烷，所述乙烯基位于链端和/或侧链。
一种前述高耐磨硅胶合成革的制备方法，其包括以下步骤：
(1)制备高耐磨硅胶合成革面层浆料、硅胶合成革中间层浆料和硅胶合成革底层浆料；
(2)使用高耐磨硅胶合成革面层浆料在离型纸上涂覆0.01mm-0.05mm，烘箱温度为80-150℃，进行烘烤2-10分钟，烘干备用；
(3)在烘干的高耐磨硅胶合成革面层上涂覆中间层浆料0.01mm-0.05mm，烘箱温度为80-150℃，进行烘烤2-10分钟，烘干备用；
(4)在步骤(3)所制得涂层上，再次涂覆底层浆料，厚度为0.1mm-0.5mm；
(5)贴布，适当压力滚压后，放入烘箱，烘烤温度为80-150℃，烘烤时间为2-15分钟，烘干；
(6)揭去离型纸，即得一种高耐磨硅胶合成革成品。
所述步骤(1)中包括以下步骤：
(11)高耐磨硅胶合成革面层浆料制备：
向分散机内加入配方比例的热塑性树脂浆料、聚硅氧烷、填料、抑制剂和交联剂，设定分散速度为3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀；将分散后的浆料取出，用三辊研磨机研磨3遍，使浆料呈均匀、无颗粒状态，使用时按比例加入催化剂，即可得到高耐磨硅胶合成革面层浆料成品；
(12)硅胶合成革中间层浆料制备：
将增粘树脂、溶剂，按比例放入分散机，设定分散速度为3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀。然后按配方比例加入高含氢聚硅氧烷、抑制剂、硅烷偶联剂，3000转/分钟，分散15分钟，至浆料呈均匀状态，使用时，按比例加入催化剂，即可得到硅胶合成革中间层浆料；
(13)硅胶合成革底层浆料制备：
将乙烯基聚硅氧烷、抑制剂、色膏、填料、交联剂，按比例放入行星搅拌机，搅拌30分钟，然后抽真空，至浆料呈均匀、无气泡状态。使用时按比例加入催化剂，即可得到底层浆料成品。
本发明的有益效果为：本发明采用特殊的面层配方，来达到最终产品高耐磨的需求；通过增加特殊的中间层，来提高产品的耐刮、抗拉性能；通过采用硅胶底层，来达到产品的柔软、肉感等特性，将三层硅胶涂覆于布料上，获得综合性能优异于pu革的硅胶合成革产品。
参考标准《gb/t21196-2007马丁代尔织物耐磨性的测定》，该高耐磨硅胶合成革耐磨测试结果为：超过10万次，表面花纹无磨损。而其他同类的硅胶合成革，一般1万次，表面花纹即开始有磨损。其他pu革、pvc革、tpu革产品，耐磨要求在8万次以上，可以做普通类商品。本发明产品，在耐磨性能上达到了常规合成革的要求。
该高耐磨硅胶合成革，同样拥有良好的耐刮性能，可媲美中高档pu革产品。
具体实施方式
实施例1，本实施例提供的一种高耐磨硅胶合成革，其组成原料包括高耐磨硅胶合成革面层浆料、硅胶合成革中间层浆料和硅胶合成革底层浆料，该硅胶合成革底层浆料、硅胶合成革中间层浆料和高耐磨硅胶合成革面层浆料依次涂覆在布料上；
所述高耐磨硅胶合成革面层浆料由以下质量份数原料组成：100份热塑性树脂浆料、0-30份聚硅氧烷、0-30份填料、0-0.6份抑制剂、0-1.2份催化剂、0-4.5份交联剂；
所述硅胶合成革中间层浆料由以下质量份数原料组成：100份高含氢聚硅氧烷、5-15份增粘树脂、0.1-0.12份抑制剂、5-30份溶剂和1-5份硅烷偶联剂；
所述硅胶合成革底层浆料由以下质量份数原料组成：100份乙烯基聚硅氧烷、5-15份交联剂、0.1-1.2份催化剂、0.01-0.12份抑制剂、5-20份色膏和5-20份填料。
所述热塑性树脂浆料为热塑性聚氨酯、热塑性聚酰胺、热塑性聚酯、热塑性sbs、热塑性sebs中的至少一种溶于溶剂后形成的浆料。
所述聚硅氧烷包括乙烯基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷中的至少一种。
所述填料包括白炭黑、三氧化二铝、二氧化钛、碳酸钙、硅藻土、氢氧化铝中的至少一种；
所述抑制剂为含n、p或s的有机化合物，或含sn、pb、hg、bi或as的重金属离子化合物，或含炔基或多乙烯基的化合物；
所述催化剂为pt、pd、rh、ru、ni、co金属中的一种，及其化合物或配合物；
所述交联剂为含有3个si-h键以上的有机硅氧烷低聚物，即低粘度的线型甲基氢硅油。
所述高含氢聚硅氧烷的含氢量为0.8-1.6％，该高含氢聚硅氧烷包括高含氢乙烯基聚硅氧烷、高含氢mq树脂中的至少一种。
所述增粘树脂为萜烯树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯、聚氨酯中的一种；
所述溶剂为有机溶剂，该溶剂为有机溶剂钛酸四丁酯、钛酸叔丁酯、dmf、dmac、dmso、pma、环己酮、煤油、二甲醚或白油；
所述色膏为以乙烯基聚二甲基硅氧烷为分散介质的颜料。
所述硅烷偶联剂为a-151、a-171、a-172、kh-540、kh-550、kh-560、kh-580或kh-590。
所述乙烯基聚硅氧烷为至少两个乙烯基直接与si相连的聚二甲基硅氧烷，所述乙烯基位于链端和/或侧链。
一种前述高耐磨硅胶合成革的制备方法，其包括以下步骤：
(1)制备高耐磨硅胶合成革面层浆料、硅胶合成革中间层浆料和硅胶合成革底层浆料；
(2)使用高耐磨硅胶合成革面层浆料在离型纸上涂覆0.01mm-0.05mm，烘箱温度为80-150℃，进行烘烤2-10分钟，烘干备用；
(3)在烘干的高耐磨硅胶合成革面层上涂覆中间层浆料0.01mm-0.05mm，烘箱温度为80-150℃，进行烘烤2-10分钟，烘干备用；
(4)在步骤(3)所制得涂层上，再次涂覆底层浆料，厚度为0.1mm-0.5mm；
(5)贴布，适当压力滚压后，放入烘箱，烘烤温度为80-150℃，烘烤时间为2-15分钟，烘干；
(6)揭去离型纸，即得一种高耐磨硅胶合成革成品。
所述步骤(1)中包括以下步骤：
(11)高耐磨硅胶合成革面层浆料制备：
向分散机内加入配方比例的热塑性树脂浆料、聚硅氧烷、填料、抑制剂和交联剂，设定分散速度为3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀；将分散后的浆料取出，用三辊研磨机研磨3遍，使浆料呈均匀、无颗粒状态，使用时按比例加入催化剂，即可得到高耐磨硅胶合成革面层浆料成品；
(12)硅胶合成革中间层浆料制备；
将增粘树脂、溶剂，按比例放入分散机，设定分散速度为3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀。然后按配方比例加入高含氢聚硅氧烷、抑制剂、硅烷偶联剂，3000转/分钟，分散15分钟，至浆料呈均匀状态，使用时，按比例加入催化剂，即可得到硅胶合成革中间层浆料；
(13)硅胶合成革底层浆料制备：
将乙烯基聚硅氧烷、抑制剂、色膏、填料、交联剂，按比例放入行星搅拌机，搅拌30分钟，然后抽真空，至浆料呈均匀、无气泡状态。使用时按比例加入催化剂，即可得到底层浆料成品。
本发明的有益效果为：本发明采用特殊的面层配方，来达到最终产品高耐磨的需求；通过增加特殊的中间层，来提高产品的耐刮、抗拉性能；通过采用硅胶底层，来达到产品的柔软、肉感等特性，将三层硅胶涂覆于布料上，获得综合性能优异于pu革的硅胶合成革产品。
参考标准《gb/t21196-2007马丁代尔织物耐磨性的测定》，该高耐磨硅胶合成革耐磨测试结果为：超过10万次，表面花纹无磨损。而其他同类的硅胶合成革，一般1万次，表面花纹即开始有磨损。其他pu革、pvc革、tpu革产品，耐磨要求在8万次以上，可以做普通类商品。本发明产品，在耐磨性能上达到了常规合成革的要求。
该高耐磨硅胶合成革，同样拥有良好的耐刮性能，可媲美中高档pu革产品。
实施例2，各层浆料的制备：
(1)高耐磨硅胶合成革面层浆料制备：
向分散机内加入100gtpu树脂浆料、5g乙烯基聚硅氧烷、5g气相法白炭黑、0.0015g乙炔基环己醇、0.5g甲基含氢硅油、0.015铂金催化剂，然后，设定分散速度3000转/分钟，分散30分钟。然后，将分散后的浆料，取出，使用三辊研磨机，研磨3遍，直到浆料呈均匀状态，即可得到面层浆料成品，应在4h内使用完毕。
(2)硅胶合成革中间层浆料制备：
将15g萜烯树脂、10gpma、20g钛酸四丁酯，放入分散机，3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀。然后加入100g含氢量1.6％的聚硅氧烷、1.2g铂金催化剂、0.12g乙炔基环己醇、5gkh-560,3000转/分钟，分散15分钟，至浆料呈均匀状态，即可得到硅胶合成革中间层浆料，应在1h内使用完毕。
(3)硅胶合成革底层浆料制备：
将100g乙烯基聚硅氧烷、0.1g铂金催化剂、0.01g乙炔基环己醇、5g黑色色膏、5g气相法白炭黑、5g含氢量0.5％的含氢硅油，放入行星搅拌机，搅拌30分钟，然后抽真空，至浆料呈均匀、无气泡状态，即可得到底层浆料成品，应在2h内使用完毕。
高耐磨硅胶合成革的制备：
(1)使用高耐磨硅胶合成革面层浆料在离型纸上0.03mm涂覆，烘箱温度为80℃，烘烤10分钟，烘干备用；
(2)在烘干的面层上0.02mm涂覆中间层浆料，烘箱温度为80℃，烘烤10分钟，再次烘干备用；
(3)在上一步骤所制得涂层上，再次涂覆硅胶合成革底层浆料，0.5mm厚度；
(4)贴布，适当力度滚压，放入烘箱，80℃，烘烤15分钟，烘干；
(5)揭去离型纸，即得高耐磨硅胶合成革成品。
将成品做耐磨测试，马丁代尔测试方法。测试结果，15万次，表面花纹完好、无磨损。手感顺滑、柔软、肉感强、耐刮等。
实施例3，各层浆料的制备：
(1)高耐磨硅胶合成革面层浆料制备：
将20gtpu、80gpma，放入瓶子，密封，放置1d后，得到部分溶解浆料。然后将此浆料，放入分散机，设定分散速度3000转/分钟，分散15分钟，直到浆料呈均匀状态，即可得到面层浆料成品。
(2)硅胶合成革中间层浆料制备：
将5g萜烯树脂、5g钛酸四丁酯，放入分散机，3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀。然后加入100g含氢量1.2％的聚硅氧烷、0.1g铂金催化剂、0.01g乙炔基环己醇、1gkh-560,3000转/分钟，分散15分钟，至浆料呈均匀状态，即可得到中间层浆料成品，应在2h内使用完毕。
(3)硅胶合成革底层浆料制备：
将100g乙烯基聚硅氧烷、1.2g铂金催化剂、0.12g乙炔基环己醇、20g白色色膏、20g气相法白炭黑、15g含氢量0.3％的含氢硅油，放入行星搅拌机，搅拌30分钟，然后抽真空，至浆料呈均匀、无气泡状态，即可得到底层浆料成品，在1h内使用完毕。
高耐磨硅胶合成革的制备：
(1)使用面层浆料在离型纸上0.05mm涂覆，烘箱温度为120℃，烘烤5分钟，烘干备用；
(2)在烘干的面层上0.03mm涂覆粘接层浆料，烘箱温度为120℃，烘烤10分钟，再次烘干备用；
(3)在上一步骤所制得涂层上，再次涂覆底层浆料，0.1mm厚度；
(4)贴布，适当力度滚压后，放入烘箱150℃，烘烤2分钟，烘干；
(5)揭去离型纸，即得高耐磨硅胶合成革成品。
将成品做耐磨测试，马丁代尔测试方法。测试结果，20万次，表面花纹完好、无磨损。手感顺滑、柔软、耐刮等。
实施例4，各层浆料的制备：
(1)高耐磨硅胶合成革面层浆料制备：
向分散机内加入100g丙烯酸树脂浆料、30g乙烯基聚硅氧烷、30g气相法白炭黑、0.6g乙炔基环己醇、4.5g甲基含氢硅油、1.2铂金催化剂，然后，设定分散速度3000转/分钟，分散30分钟。然后，将分散后的浆料，取出，使用三辊研磨机，研磨5遍，直到浆料呈均匀状态，即可得到面层浆料成品，应在4h内使用完毕。
(2)硅胶合成革中间层浆料制备：
将7g萜烯树脂、5gpma、10g钛酸四丁酯，放入分散机，3000转/分钟，分散30分钟，至分散均匀。然后加入100g含氢量0.8％的聚硅氧烷、1g铂金催化剂、0.1g乙炔基环己醇、3gkh-560,3000转/分钟，分散15分钟，至浆料呈均匀状态，即可得到硅胶合成革中间层浆料，在2h内使用完毕。
(3)硅胶合成革底层浆料制备：
将100g乙烯基聚硅氧烷、0.8g铂金催化剂、0.08g乙炔基环己醇、10g黑色色膏、15g气相法白炭黑、10g含氢量0.38％的含氢硅油，放入行星搅拌机，搅拌30分钟，然后抽真空，至浆料呈均匀、无气泡状态，即可得到底层浆料成品，在2h内使用完毕。
高耐磨硅胶合成革的制备：
(1)使用面层浆料在离型纸上0.01mm涂覆，烘箱温度为150℃，烘烤3分钟，烘干备用；
(2)在烘干的面层上0.01mm涂覆粘接层浆料，烘箱温度为150℃，烘烤5分钟，再次烘干备用；
(3)在上一步骤制得的涂层上，再次涂覆底层浆料，0.3mm厚度；
(4)贴布，适当力度滚压，放入烘箱120℃，烘烤5分钟，烘干；
(4)揭去离型纸，即得高耐磨硅胶合成革成品。
将成品做耐磨测试，马丁代尔测试方法。测试结果，6万次，表面花纹完好、无磨损。手感柔软、肉感强、肤感强、爽滑一般等。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的技术手段和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。故凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明之形状、构造及原理所作的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围内。