本发明涉及人造合成革领域，尤其涉及一种透气吸湿pu革的制备方法。
背景技术：
：pu革就是聚氨酯成份的表皮。现在广泛适用于做箱包、服装、鞋、车辆和家具的装饰，它已日益得到市场的肯定，其应用范围之广，数量之大，品种之多，是传统的天然皮革无法满足的。人造革、合成革是塑料工业的一个重要组成部分，在国民经济各行业被广泛使用。人造革、合成革生产在国际上已有60多年发展历史，中国自1958年开始研制生产人造革，它在中国塑料工业中是发展较早的行业。近几年来，中国人造革、合成革行业的发展不仅是生产企业装备生产线的增长、产品产量连年增长、品种花色年年增加，而且行业发展过程中有了自己的行业组织，有相当的凝聚力，从而能把中国人造革、合成革企业，包括相关行业组织在一起，发展成一个有相当实力的行业。申请号为cn201010516209.5的专利公开了一种环保型pu树脂，原料包括低聚物多元醇、二异氰酸酯、二甲基亚砜及碳酸二甲酯；一种以所述环保型pu树脂为原料的环保型pu革，包括面层、中层和底层，所述各层原料均由质量百分比为40-60％的pu树脂、2-10％的调色剂、30-50％的溶剂组成；一种制备所述环保型pu革的方法，将面层原料组合物涂覆在离型纸上烘干冷却，将中层的原料组合物涂覆在面层上烘干冷却，将所述底层的原料组合物涂覆在中层上，与底布粘接后烘干冷却将离型纸剥离，进行二次烘干。该发明解决了现有技术中pu树脂中有机溶剂毒性大、pu革成品中残留毒性有机溶剂，tvoc含量过高的技术问题。特别适用于生产环保型pu树脂、环保型pu革。但是现有的pu革产品中，由于基材表面涂有较厚的涂层，使得pu革的透气性、吸湿性大大降低，因此有必要开发一款具有高透气吸湿性能的pu革。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明提供了一种透气吸湿pu革的制备方法。本发明方法制得的pu革能够有效增强pu革的吸湿透气性。同时本发明能够在保持pu革的手感的前提下，有效提高pu革的耐磨性。本发明的具体技术方案为：一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至9-11，加热至70-85℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边调节ph为5-6，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。3)将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺混合并搅拌均匀，然后加入异氰酸酯，加热反应，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，添加二甲基甲酰胺、丁酮和色粉后，配得干法浆料，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。本发明采用海泡石作为提高pu革吸湿透气性能的功能添加剂。海泡石结构内部具有发达的纳米级孔隙，比表面积大，具有很强的吸湿性，并且能够提高pu革的透气性。但是由于海泡石为无机材料，与聚氨酯的相容性较差，在聚氨酯中不易分散，容易发生团聚。为此，本发明先用酸铝作为无定型氧化铝的前驱体，反应后形成胶体，在海泡石表面包覆有无定型氧化铝，无定型氧化铝表面含有大量羟基，反应活性更高，同时也提高了海泡石与聚氨酯的相容性和分散性。然后，本发明进一步对海泡石表面包覆了聚乙二醇，聚乙二醇能够在聚氨酯树脂的合成反应中参与反应，使得海泡石与聚氨酯的结合性更好，同时由于聚乙二醇与聚氨酯单体的相容性好，还能够减小海泡石在聚合反应中的空间位阻，进一步提高海泡石分散性，使其不易团聚。进一步地，步骤1)中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:4-6。进一步地，步骤2)中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:5-15。进一步地，步骤3)中，聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和异氰酸酯的质量用量比为90-110:1-5:1-5:15-25。进一步地，步骤3)中，反应温度为50-70℃，反应时间4-6h。进一步地，所述二月桂酸二丁基锡在添加反应前预先负载于石墨烯，其负载方法为：将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中，加热搅拌，添加石墨烯并超声分散，静置冷却，减压抽滤，将所得固体干燥，制得负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。本发明利用石墨烯的吸附性对二月桂酸二丁基锡进行了负载，其有益效果是：众所周知，石墨烯能够有效提高pu革的耐磨性，但是pu革作为人造皮衣、人造皮手套、仿皮坐垫的原料，需要经常与人体皮肤接触。石墨烯在增强pu革机械性能的同时，由于其颗粒较为粗糙，会使得pu革表面变得具有毛糙，与皮肤接触时会有毛刺感，影响使用体验。为此，本发明将二月桂酸二丁基锡负载于石墨烯的片层之中，二月桂酸二丁基锡作为聚氨酯合成反应的催化剂，在反应时，聚醚多元醇和异氰酸酯在催化剂所在的场所—石墨烯片层结构之间进行反应。在反应时，石墨烯片层之间的间距被“撑开”，由于，石墨烯的柔韧性得到提升，在微观上石墨烯片层之间可发生形变，在宏观上，石墨烯颗粒的粗糙感大幅降低，从而提升了pu革的手感。进一步地，所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量用量比为1:6-8。进一步地，步骤4)中，凝固温度为30-40℃，时间为10-20min。进一步地，步骤4)中，湿法浆料的涂布量为150-180g/m2。进一步地，步骤5)中，所述干法浆料的质量百分比为：聚氨酯树脂55-65％，二甲基甲酰胺20-30％、丁酮5-15％，色粉的4-6％。与现有技术对比，本发明的有益效果是：1、本发明能够有效增强pu革的吸湿透气性。2、本发明能够在保持pu革的手感的前提下，有效提高pu革的耐磨性。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步的描述。实施例1一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至10，加热至78℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边用酸液调节ph为5.5，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。其中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:5。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。其中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:10。3)将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺按质量比100:3:3:20混合并搅拌均匀，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至为60℃，反应5h，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上(涂布量为165g/m2)，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固(凝固温度35℃，时间15min)，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，配得干法浆料(聚氨酯树脂60％，二甲基甲酰胺25％、丁酮10％，色粉的5％)，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。实施例2一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至9，加热至70℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边用酸液调节ph为5，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。其中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:4。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。其中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:5。3)将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺按质量比90:1:1:15混合并搅拌均匀，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至为50℃，反应6h，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上(涂布量为150g/m2)，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固(凝固温度30℃，时间20min)，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，配得干法浆料(聚氨酯树脂55％，二甲基甲酰胺30％、丁酮11％，色粉的4％)，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。实施例3一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至11，加热至85℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边用酸液调节ph为6，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。其中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:6。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。其中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:15。3)将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺按质量比110:5:5:25混合并搅拌均匀，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至为70℃，反应4h，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上(涂布量为180g/m2)，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固(凝固温度40℃，时间10min)，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，配得干法浆料(聚氨酯树脂65％，二甲基甲酰胺20％、丁酮9％，色粉的6％)，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。实施例4一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至10，加热至78℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边用酸液调节ph为5.5，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。其中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:5。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。其中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:10。3)二月桂酸二丁基锡在添加反应前预先负载于石墨烯：将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中，加热搅拌，添加石墨烯并超声分散，静置冷却，减压抽滤，将所得固体干燥，制得负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。其中，所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量用量比为1:7。将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺按质量比100:3:3:20混合并搅拌均匀，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至为60℃，反应5h，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上(涂布量为165g/m2)，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固(凝固温度35℃，时间15min)，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，配得干法浆料(聚氨酯树脂60％，二甲基甲酰胺25％、丁酮10％，色粉的5％)，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。实施例5一种透气吸湿pu革的制备方法，包括以下步骤：1)将海泡石粉添加到去离子水中分散均匀并调ph值至10，加热至78℃，然后一边滴加硫酸铝溶液，一边用酸液调节ph为5.5，滴加完毕后，搅拌熟化，洗涤至中性，烘干，制得一次改性海泡石。其中，海泡石和硫酸铝的质量用量比为100:5。2)将一次改性海泡石与水、聚乙二醇混合后进行研磨，洗涤、烘干后得到二次改性海泡石。其中，一次改性海泡石和聚乙二醇的质量用量比为100:10。3)二月桂酸二丁基锡在添加反应前预先负载于石墨烯：将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中，加热搅拌，添加石墨烯并超声分散，静置冷却，减压抽滤，将所得固体干燥，制得负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。其中，所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量用量比为1:6。将聚醚多元醇、二次改性海泡石、二月桂酸二丁基锡和二甲基甲酰胺按质量比100:3:3:20混合并搅拌均匀，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至为60℃，反应5h，制得聚氨酯树脂。4)取部分所述聚氨酯树脂，添加色浆，配得湿法浆料，将湿法浆料涂于基材上(涂布量为165g/m2)，然后将基材浸入二甲基甲酰胺溶液中凝固(凝固温度35℃，时间15min)，最后取出依次水洗、干燥，制得湿法贝斯。5)取部分所述聚氨酯树脂，配得干法浆料(聚氨酯树脂60％，二甲基甲酰胺25％、丁酮10％，色粉的5％)，将干法浆料涂于离型纸上，依次烘干、冷却后，制得干法贴面。6)将所述湿法贝斯与所述干法贴面贴合，依次经过烘干、冷却后，剥除离型纸，制得成品。对比例1与实施例4的区别在于：石墨烯直接添加，二月桂酸二丁基锡不负载于石墨烯上。对本发明制得聚氨酯合成革与其他聚氨酯合成革进行性能对比，结果如下：组别耐磨性表面手感实施例1h18磨头/2公斤，磨690转破手感顺滑实施例4h18磨头/2公斤，磨730转破手感顺滑对比例1h18磨头/2公斤，磨730转破手感粗糙，有毛刺感本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。当前第1页12