一种温控变色皮革及其生产工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及皮革生产技术领域，具体涉及一种温控变色皮革及其生产工艺。
【背景技术】
[0002] 变色革通常是指在温度变化或是压力变化下产生在颜色变化的人造皮革。应力 变色革就是这类产品的代表之一，它是利用一种新型的变色树脂，采用某种特定的工艺 技术制造的，当其在拉伸、顶起、弯曲、折叠等外部应力作用下，革产生形变的部位就会呈 现颜色变化，并且随着形变梯度的变化，颜色呈现由浅到深的渐变特征，能给人一种自 然、柔和的感觉。一旦外力消除，革面的颜色又会自然地复原如初。现在通用的是采用应 力变色蜡粉、尼龙绒毛粉、溶剂、助剂等组合而成。是通过拉伸而变色，而且这种拉变存在 变色蜡粉、绒毛粉分散不够好或是耐温性不够理想等缺点。另外还有紫外线变色等。专利 CN103046319A公开了一种变色型PVC人造革，该PVC人造革是一种应力可逆变色革。专利 CN104562727A也公开了一种环保型水性变色合成革及其制备方法。
[0003] 目前关于温控型可逆变色皮革的生产工艺较少报道。温控型变色皮革往往存在着 变色不均匀，变色可逆性差等问题。
【发明内容】
[0004] 为克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种可逆的、变色均匀的温控变 色皮革。
[0005] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
[0006] 一种温控变色皮革，该温控变色皮革包括一变色涂层，所述变色涂层由阴离子聚 氨酯与变色浆料按0.05-0. 15:1的体积比制成；所述变色浆料包括按重量份计的以下组 分：5-8份美耐皿树脂、1-5份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷、3-10份4, 4'-磺酰基 二苯酚、5-30份感温变色粉和70-90份的脂肪酸甲酯。
[0007] 作为优选，所述脂肪酸甲酯为硬脂酸甲酯。
[0008] 作为优选，所述变色浆料还包括0. 5-1份的丙烯酸和/或0. 5-1份的酪素。
[0009] 作为优选，所述温控变色皮革自下至上依次包括底皮层、树脂层和变色涂层，所述 树脂层的材料为苯乙烯-丙烯酸树脂或聚氨酯树脂。
[0010] 作为优选，所述变色浆料由以下步骤制得：
[0011] i)取美耐皿树脂和感温变色粉，混合均匀；
[0012] ii)加入4, 4' -磺酰基二苯酚、2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷，混合均匀， 得混合物料；
[0013] iii)向混合物料中加入脂肪酸甲酯，加热至50-60°C，冷却，得变色浆料。
[0014] 本发明的另一目的在于提供上述温控变色皮革的生产工艺，包括以下步骤：
[0015] 1)制备变色浆料；
[0016] 2)制备变色涂料：将阴离子聚氨酯与变色浆料按0. 05-0. 15:1的体积比混合，得 变色涂料；
[0017] 3)涂覆：涂覆变色涂料，得到含变色涂层的温控变色皮革。
[0018] 作为优选，步骤1)中，制备变色浆料具体包括以下步骤：
[0019] a)取美耐皿树脂和感温变色粉，混合均匀；
[0020] b)加入4, 4'-磺酰基二苯酚、2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷，混合均匀，得 混合物料；
[0021] c)向混合物料中加入脂肪酸甲酯，加热至50_60°C，冷却，得变色浆料。
[0022] 作为优选，步骤3)中，涂覆变色涂料的方式为滚印或滚涂或喷涂或印花。
[0023] 相对于现有技术，本发明具有以下技术效果：
[0024] 1.本发明提供的温控变色皮革，该温控变色皮革可随温度变化实现可逆性变 色：该温控变色皮革通过硬脂酸酯随温度的变化而发生固液状态变化、2-苯氨基-3-甲 基-6-二丁氨基荧烷随温度地变化呈现不同的透明度以及4, 4'-磺酰基二苯酚的温控和固 色作用，三者协同性作用，实现可逆性变色；
[0025] 2.在温度较低的时候，硬脂酸甲酯呈凝固状态，苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷 处于透明状态，皮革表面呈现感温变色粉的本色；当随着温度渐渐增高时，硬脂酸甲酯慢慢 溶解，促发2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷和感温变色粉之间发生电子转移，变色涂 层的颜色发生变化，即变色涂层渐渐变成透明色，此时该温控变色皮革表现为底皮的颜色； 当温度再次降低时，硬脂酸甲酯慢慢凝固，2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷与感温变色 粉之间的电子转移作用减少，感温变色粉逐渐回复原来的颜色，即该温控变色皮革在变色 范围内呈现良好的可逆变色性。
[0026] 下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
【具体实施方式】
[0027] 本发明提供一种温控变色皮革，该温控变色皮革包括一变色涂层，所述变色涂层 由阴离子聚氨酯与变色浆料按0.05-0. 15:1的体积比制成；所述变色浆料包括按重量份 计的以下组分：5-8份美耐皿树脂、1-5份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷、3-10份 4, 4' -磺酰基二苯酚、5-30份感温变色粉和70-90份的脂肪酸甲酯。
[0028] 感温变色粉为普通的荧光感温变色粉，该感温变色粉由电子转移型有机化合物制 备而成，随着温度变化，该有机物分子的电子发生转移或该有机物的分子结构发生变化，从 而该有机物分子的吸收波长发生变化，进而实现颜色转变。感温变色粉在阴离子聚氨酯中 的分散性小，美耐皿树脂作为色粉的分散载体，像胶囊外壳一样的作用，包裹感温变色粉， 形成微胶囊化的感温变色粉；可提高感温变色粉在阴离子聚氨酯材料的分散性，同时保护 感温变色粉免受其他化学物质的侵蚀；4, 4' -磺酰基二苯酚起到温控、固色作用，调控变色 值；2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷为热敏成色剂，随温度的变化呈现不同的透明性， 与感温变色粉协同性地促进温控变色。该温控变色皮革自20至70°C的变色范围内，颜色由 原本色粉的颜色，慢慢变浅，直到最后变成透明。
[0029] 本发明中，2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷与4, 4'-磺酰基二苯酚具有较好 地相容性，一方面2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷随温度的变化呈现不同的透明性， 另一方面，4, 4'-磺酰基二苯酚调节2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷在变温过程中透 明程度，以减少变色不均匀等现象。
[0030] 感温变色粉的颜色宜选择比皮革底皮颜色更深的颜色。以下实施例中，为方便观 察变色规律，感温变色粉均选用变色范围为20-45°C的大红色感温变色粉，购买自广州晶彩 颜料科技有限公司，货号为186C。
[0031]实施例1 :
[0032] 一种温控变色皮革，该温控变色皮革包括一变色涂层，所述变色涂层由水性阴离 子聚氨酯与变色浆料按〇. 05:1的体积比制成；所述变色浆料包括按重量份计的以下组分： 5份美耐皿树脂、2份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷、5份4, 4' -磺酰基二苯酚、10 份感温变色粉和90份的硬脂酸甲酯。
[0033] 该变色浆料由以下步骤制得：
[0034] i)取5份美耐皿树脂和10份感温变色粉，混合均匀；感温变色粉与水性阴离子聚 氨酯的相容性较差，为了使形成均匀的变色涂层，采用美耐皿树脂作为分散介质，美耐皿树 脂包裹感温变色粉，形成像胶囊外壳一样的结构，有效地提高了感温变色粉的分散性。
[0035]ii)加入5份4, 4'-磺酰基二苯酚、2份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷，混 合均匀，得混合物料；
[0036] iii)加入硬脂酸甲醋，加热至55°C，冷却，得变色浆料；
[0037] 硬脂酸甲酯作为载体，承载被美耐皿树脂包裹的感温变色粉；硬脂酸甲酯的状态 会随温度的变化而变化，低温时凝固，温度高时成溶解状态，以协同性地促进皮革的温控变 色。
[0038] 该温控变色皮革的生产工艺，包括以下步骤：
[0039] 1)制备变色浆料；
[0040] 2)制备变色涂料：将水性阴离子聚氨酯和变色浆料按0. 05:1的体积比混合，得到 变色涂料；采用水性阴离子聚氨酯和变色浆料混合后，能增大变色涂料在变色皮皮革上的 吸附性；
[0041] 3)涂覆：以滚印涂覆变色涂料，得到含变色涂层的温控变色皮革。
[0042] 该温控变色皮革自下至上分三层，底层为底皮层，中间层为聚胺酯树脂层，上层为 变色涂层。
[0043] 实施例2：
[0044] 一种温控变色皮革，该温控变色皮革包括一变色涂层，所述变色涂层由水性阴离 子聚氨酯与变色浆料按〇. 15:1的体积比制成；所述变色浆料包括按重量份计的以下组分： 8份美耐皿树脂、1份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷、10份4, 4'-磺酰基二苯酚、20 份感温变色粉和80份的硬脂酸甲酯。
[0045] 所述变色浆料由以下步骤制得：
[0046] i)取8份美耐皿树脂和20份感温变色粉，混合均匀；
[0047]ii)加入10份4, 4'-磺酰基二苯酚、1份2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷， 混合均匀，得混合物料；
[0048] iii)加入硬脂酸甲酯，加热至60°C，冷却，得变色浆料。
[0049] 该温控变色皮革的生产工艺，包括以下步骤：
[0050] 1)制备变色浆料；
[0051] 2)制备变色涂料：将水性阴离子聚氨酯和变色浆料按0. 15 :1的体积比混合，得到 变色涂料；
[0052] 3)涂