9] 类似于实例2,使用相同的氧去木质化的按树牛皮纸浆。在pH8(勃-罗二氏缓冲 剂），55°C，运一纸浆经受木聚糖酶处理(X-阶段），持续120min(10%稠度）。在X-阶段之后， 如先前所述进行洗涂，并且在与实例2中所研究的相同的溫度、pH和解育时间条件下，但是 使用不同的氯化物盐(化Cl和MgCl2)，用面素过氧化物酶进一步处理。初始盐浓度为6mM(与 出化一样），并且将60mg面素过氧化物酶EP/kgO化用于HAP-阶段，并且将6mg木聚糖酶EP/kg O化用于X-阶段。
[0160]表2中呈现的结果仅指如下处理的面素过氧化物酶，其不具有在前木聚糖酶处理， 但是在与X-阶段相同的条件下(在抑8、55°C持续120min，并且不具有木聚糖酶)进行处理。
[0161] 看到添加MgCl2导致与用化Cl的情况可比较程度的化xA去除。使用畑此1给出化xA 含量的适度降低，但是观察到卡伯值降低，运表明纸浆中其他可氧化结构（例如木质素结 构)的降解。
[0162] 表2.
[0164]在表3中，呈现了用木聚糖酶处理(X-阶段），随后面素过氧化物酶处理(X-HAP)的 纸浆的结果。当X-阶段先于面素过氧化物酶处理时，存在增加的化XA去除（高达41%的化XA 去除）。
[0167]实例4
[01側溫度和解育时间的影响
[0169]类似于实例2,在相同抑下，在用面素过氧化物酶进行的酶处理中使用相同的氧去 木质化的按树牛皮纸浆。用化Cl,研究60°C的溫度和120min的解育时间。分别针对低和高剂 量的酶，初始盐浓度为0.6和6mM(与也〇2-样）。
[0170] 表4中示出化xA去除的结果。通过延长解育时间至120min，改进了化xA去除的量 (与表1相比）。
[0173]实例5
[0174]面素过氧化物酶(HAP)在亮度增益和漂白率中的影响
[0175]类似于实例2,在相同的溫度和pH条件下，在用面素过氧化物酶进行的酶处理中使 用相同的氧去木质化的按树牛皮纸浆。酶的剂量为60mgEP/kgodp，持续120min的解育时 间。按6mM的初始浓度，添加NaCl或畑4C1，该浓度与出0細同。
[0176]然后用过氧化氨化P)加强的碱提取阶段，抑或用二氧化氯阶段(D)随后是Ep-阶 段，来漂白HAP处理的纸浆。使用对照样品而不添加酶(仅用缓冲剂）。
[0177]表6中示出的结果表明，面素过氧化物酶处理化AP-阶段)也产生了亮度增益。尽管 在研究的条件下，NH4C1系统去除了更少的化XA(实例3)，但是如获得更高亮度增益所表明 的，与化Cl系统相比，它去除了更多可见生色团。可W用与次氯酸化0C1)反应性相比，当使 用NH4C1时，共同产生的氯胺的不同反应性来解释运一点。
[0178]研究了HAP-阶段对用过氧化氨加强的碱提取后阶段化P-阶段）的表现。Ep-阶段的 条件为:在水浴中的密封聚乙締袋中，0.5%Odp此〇2，1.0%OdpNaOH，在85°C持续SOmin，并 且使用10%稠度。当使用HAP-阶段时，与对照相比，达到了更高亮度值（高达4.7个单位更 多）。在获得的最低卡伯值中，观察到当使用化Cl系统时化xA去除的影响。另一方面，其中使 用NH4C1时，可能达到更高亮度，同时达到低的化xA去除。
[0179]也研究了在面素过氧化物酶后，使用二氧化氯阶段(D)随后是Ep-阶段。D-阶段的 条件为：在水浴中的密封聚乙締袋中，〇.8%odpCl化，pH3.5,在80°C持续llOmin，并且使 用10%稠度。尽管在D-Ep漂白之前使用HAP阶段时存在更低卡伯值，但是具体地当使用化Cl 系统时，达到的亮度时略次于对照的。运可W表明，对于相同目标亮度，HAP处理的纸浆会需 要更低剂量的Cl化，并且因此表6中的值处于坪水平。
[0180]表6.
[0182]实例6
[018引在HAP-D-Ep顺序的D-阶段中降低Cl化剂量的影响
[0184]使用相同操作条件（除了不同剂量的二氧化氯），用D-化漂白阶段来漂白实例5的 相同面素过氧化物酶处理的纸浆。
[0185]表7中呈现的结果示出在降低了二氧化氯的剂量时存在D-Ep漂白（对照不具有HAP 阶段）后达到的亮度方面的降低。然而，在HAP-D-Ep漂白后并未观察到同样结果，而最终亮 度几乎保持在相同值。然而，对于相同亮度目标，如果调节(降低)二氧化氯剂量，则HAP阶段 允许节约二氧化氯。虽然它降低了D-化漂白后可获得的亮度上限，但是用HAP处理，对于相 同亮度目标，将需要更少二氧化氯填充。当引入无-阶段(no-s化geKHAP抑或对照)时，达到 的亮度和卡伯值几乎与用HAP-D-Ep与降低50%的Cl化的结果相同。
[0186]关于卡伯值，在全部两个顺序中，它随着二氧化氯剂量的降低而降低。当使用在前 HAP阶段时，由于先前化XA含量的降低，达到了更低卡伯值。
[0187]表7.
[018 引
[0189] 实例7
[0190] 使用部分漂白的山杨牛皮纸浆的HAP阶段的影响:化xA含量和ISO亮度
[0191] 在与实例2中相同的程序和pH、溫度、时间W及稠度的条件下，用面素过氧化物酶 处理具有大约26mmol/kgo化的量的化xA的、具有76.8%的IS0亮度的、先前用二氧化氯 (Do)和碱提取巧1)漂白的山杨牛皮纸浆。酶的剂量为60mgEP/kgOdp，并且按6mM的初始浓 度，添加NaCl或畑此1，该浓度与此化相同。平行地运行对照实验，其中仅将缓冲剂、盐和过氧 化氨添加至纸浆(无酶）。
[0192] 在表8中观察到，当使用NaCl时，与未处理的样品相比，HAP阶段将化XA含量降低了 28%。当添加畑此1时，在研究的条件下，HexA的量并未降低。用化Cl抑或畑此1的两个HAP阶 段都改进了纸浆的亮度，其中添加NH4C1的情况略大些。
[0193] 表8.
[0195] 实例8
[0196] 在HAP阶段中使用叔胺的影响
[0197] 类似于实例7,使用相同山杨牛皮纸浆并且在相同操作条件下处理，除了添加1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烧(048〇))。酶的剂量为60111旨￡?/1^〇(19，并且按611^的初始浓度，添 加化Cl或NH4C1，该浓度与出化和DABCO相同。平行地运行对照实验，其中仅将缓冲剂、盐、 DABCO和过氧化氨添加至纸浆(无酶）。
[0198] 在表9中，看到与其中未添加DABCO的实例7相比，使用两种盐，在HAP阶段添加 DABCO改进了化xA去除的程度。事实上，使用畑此1达到了最高化xA去除，为原始未处理样品 中的大约54%的化xA含量。在使用畑此1盐的HAP阶段中无DABCO添加时，几乎不存在化xA去 除，当添加DABCO时，在化xA去除连同亮度增益方面存在显著促进。在HAP阶段中添加叔胺对 化XA去除和可见生色团的去除(亮度增益)二者具有催化效应。
[0199] 表9.
[0201] 实例9
[0202]使用北方(northern)漂白的软木牛皮纸浆的HAP阶段的影响：ISO亮度和特性粘度
[0203] 在与实例2中相同的程序和pH、溫度、时间W及稠度的条件下，用面素过氧化物酶 处理完全漂白的软木纸浆(松树和铁杉的混合物）。酶的剂量为60mgEP/kgOdp，并且按6mM 的初始浓度，添加NaCl或NH4CI，该浓度与出化相同。
[0204] 表9中示出了ISO亮度和特性粘度的结果。观察到与其中无酶添加的对照试验相 比，用所有研究的盐得到1.8-2.0单位的ISO亮度增益。此外，在HAP-阶段后，纸浆的特性粘 度被保持下来，运表明对纸浆降解没有影响。
[0205] 表10.
[0206]
【主权项】
1. 一种用于降低化学纤维素纸浆中己烯糖醛酸含量和/或用于改进化学纤维素纸浆的 亮度的方法，该方法包括使纤维素纸浆与卤素过氧化物酶、过氧化氢、和选自由氯、溴、碘、 以及硫氰酸根离子组成的组的离子接触，并且任选地与一种或多种叔胺接触。2. 如权利要求1所述的方法，其中该卤素过氧化物酶是来自酶类别EC1.11.1.10的氯过 氧化物酶。3. 如权利要求1或2所述的方法，其中该卤素过氧化物酶是钒卤素过氧化物酶。4. 如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该卤素过氧化物酶的氨基酸序列与疣枝 弯孢卤素过氧化物酶(SEQIDΝΟ:1)或弯孢菌卤素过氧化物酶(SEQIDNO:2)的氨基酸序 列具有至少80 % -致性、优选地至少85 % -致性、更优选地至少90 % -致性、甚至更优选地 至少95 % -致性、并且最优选地至少97 % -致性。5. 如权利要求1至4中任一项所述的方法，其中该化学纤维素纸浆还与木聚糖酶，优选 地来自酶类别EC3.2.1.8的内切-1，4-β-木聚糖酶接触。6. 如权利要求5所述的方法，其中该木聚糖酶的氨基酸序列与黏琼脂芽孢杆菌木聚糖 酶的氨基酸序列（SEQIDNO: 3)具有至少60 % -致性、优选地至少65 % -致性、更优选地至 少70 % -致性、更优选地至少75 % -致性、更优选地至少80 % -致性、更优选地至少85 % - 致性、更优选地至少90 % -致性、甚至更优选地至少95 % -致性、并且最优选地至少97 % - 致性。7. 如权利要求5或6所述的方法，其中该卤素过氧化物酶的氨基酸序列示出为SEQID NO: 1并且该木聚糖酶的氨基酸序列示出为SEQIDNO:3。8. 如权利要求1至7中任一项所述的方法，其中该化学纤维素纸浆是通过碱法蒸煮制造 的纸浆，例如牛皮纸浆、或亚硫酸盐纸浆或需要漂白的任何其他纸浆。9. 如权利要求1至8中任一项所述的方法，该方法包括一个随后的碱提取阶段。10. 如权利要求9所述的方法，其中用过氧化氢和/或氧、用或不用先前的漂白剂如例如 二氧化氯来加强该碱提取阶段。11. 一种水性组合物，该水性组合物包括卤素过氧化物酶;氯、溴、碘、或硫氰酸根离子； 以及包括己烯糖醛酸和任选地一种或多种叔胺的一种化学纤维素纸浆。12. 如权利要求11所述的组合物，其中该化学纤维素纸浆是通过碱法蒸煮制造的纸浆， 例如牛皮纸浆。13. 如权利要求11或12所述的组合物，该组合物还包括一种木聚糖酶。14. 一种卤素过氧化物酶用于降低化学纤维素纸浆中的己烯糖醛酸含量和/或用于改 进化学纤维素纸浆的亮度的用途。15. 根据权利要求14所述的用途，该用途包括一种木聚糖酶的用途。
【专利摘要】本发明提供了一种用于使用卤素过氧化物酶来降低化学纤维素纸浆中己烯糖醛酸含量和/或用于改进纤维素纸浆的亮度的酶方法。
【IPC分类】D21C9/00, D21C5/00
【公开号】CN105431586
【申请号】CN201480042971
【发明人】H·伦德, K·S·拉森, B·L·P·A·卡斯兰, P·E·G·洛雷罗
【申请人】诺维信公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2014年8月7日
【公告号】CA2919327A1, EP3030710A1, US20160177503, WO2015018908A1