一种可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层及制备方法及包含其的转印感光树脂版与流程

1.本发明涉及一种可水显影的转印感光树脂版，特别是涉及一种可直接使用纯水显影，即可上机印刷的一种可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层及制备方法及包含其的转印感光树脂版。本技术属于战略新兴产业目录之3新材料产业中的3.1新型功能材料产业重点方向下的3.19生态环境材料子方向的绿色印刷材料。


背景技术：

2.随着科学技术的不断发展，柔印在印刷行业的优势逐步凸显而出，其相关的技术也是应势而生，广受业界人士的喜爱，柔印广泛用于纸箱、软包装、标签等容易变形或较软承印物的印刷。
3.柔印发展至今，根据显影方式可以分为溶剂显影、水显影和热显影几种方式，其中水显影继溶剂显影之后成为第二大主流。水显影树脂版制版速度很快，大大缩短了制版工艺，精度可达到150-200line/inch高网线，加上更加环保的显影优势，凭借着这些优势受广大用户的推崇。水洗树脂版主要用于轮转凸版印刷、不干胶标签印刷、票据、安全印刷、烫金、热模以及上光等，广泛用于商标、软管、管材、印章、金属片等领域的印刷。
4.通常，将具有图案或文字的软片贴合感光层上或直接将图文转移到感光层黑膜层，在紫外光的作用下，引发剂分解产生自由基，引发树脂分子和单体产生交联反应，印刷图文部分的树脂单体聚合固化，固化与未固化的聚合物两者之间存在比较大的溶解差异，经过显影、干燥和后处理等，制成浮雕印刷版。制好的版材固定在柔印机的滚筒上，可以准备印刷。
5.美国专利us4517277a采用聚乙烯醇和酰化试剂如甲基丙烯酸酐/丙烯酸酐在非质子溶剂中反应，生成支链上带有可以交联的乙烯基双键的聚乙烯醇，添加交联单体、引发剂、染料等制成水洗树脂版。但制出的水洗树脂版硬度较高，冬天容易开裂，回弹性不好。
6.中国专利cn106814540a通过对聚乙烯醇进行异氰酸酯改性，在支链上接枝可光交联的乙烯基双键，添加自乳化活性单体、增塑剂、交联单体、引发剂等制作水洗凸版。制成印刷版后，硬度也较高，冬天易开裂，回弹性不好。


技术实现要素：

7.本发明提供一种可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层及制备方法及包含其的转印感光树脂版，制版可直接用水显影，且水冲洗时间短。制成的印版硬度低、回弹性好、传墨性佳，可实现图文及点、线的还原。
8.本发明的目的通过以下技术方案，并不限于下面的方案来实现的：一种可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层，原料包括：原料包括：(a)主体树脂为改性后的聚乙烯醇，改性后的聚乙烯醇：主链上含有乙烯基，侧链上含有疏水基团甲酰基，侧链上还含有可光交联乙烯基团；(b)高柔韧性活性水溶性单体；c)增塑剂；(d)光引发
剂及其引发体系；(e)水性染料及其它添加剂；其它添加剂至少包括消泡剂、稳定剂中的至少一种；（f）除（a）中改性后的聚乙烯醇外的其它可聚合的乙烯基单体。
9.上述物料通过螺杆挤出机计量加料、混合、涂布干燥或双螺旋挤出的方式置于一定厚度的且带有粘结层的pet片基或者金属基材上，覆上阻氧防粘层和保护膜层，制成可以使用的水洗柔性树脂版。
10.所述的可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层，按重量计，(a) 改性后的聚乙烯醇：主链上含有乙烯基，侧链上含有疏水基团甲酰基，且侧链上还含有可光交联乙烯基团，占感光层总质量的40-70%；(b)高柔韧性活性水溶性单体占感光层总质量的10-20%；(c)增塑剂占感光层总质量的10-20%；(d)光引发剂及其引发体系占感光层总质量的1-5%；(e)水性染料及其它添加剂占感光层总质量的1-5%。
11.（f）除（a）中改性后的聚乙烯醇外的其它可聚合的乙烯基单体，占感光层总质量的5-10%。
12.这里感光层总质量，不包含溶剂，因为最终形成感光层时，溶剂是完全被蒸发的。
13.所述(a)改性后的聚乙烯醇结构为下式(ii)：式(ii)中，m为500-1000的整数，n为100-500的整数；可光交联乙烯基基团r的结构如下式(iii)：式(iii)，其中a为4-7的整数，a+b为16-25的整数。
14.所述(a)改性后的聚乙烯醇的制备方法为：主链上含有乙烯基、侧链上含有疏水基团甲酰基的聚乙烯醇，通过在侧链上接枝含可光交联乙烯基的基团制备成结构式（iii）中的改性后的聚乙烯醇。
15.主链上含有乙烯基、侧链上含有疏水基团甲酰基的聚乙烯醇的结构为下式(i)：
式(i)中，其中m为500-1000的整数，n为100-500的整数，聚乙烯醇的平均分子量为2.5万-8.0万。
16.本发明中可水显影感光树脂层含有改性后的聚乙烯醇为一种或多种。
17.本发明所述高柔韧性活性水溶性单体为聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯或聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种，优先选择聚乙二醇(1000)二丙烯酸酯。
18.本发明所述增塑剂可以是丙三醇、乙二醇、二甘醇、n-丁基苯磺酰胺、甲基丙烯酸月桂酯、三羟甲基丙烷或尼龙增塑剂中的至少一种。
19.本发明所述光引发剂及其引发体系为裂解型、夺氢型或混合型引发剂的其中一种，优选裂解型引发剂。
20.本发明所述水性染料及其它添加剂，水性染料为蓝色、红色或绿色中的至少一种，其它添加剂为消泡剂、稳定剂、流平剂和抗氧剂等。
21.所述的可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层的制备方法，混合好感光树脂层的原料，通过涂布干燥或双螺旋挤出的方式获得所需要厚度的感光树脂层。
22.一种可水显影的转印感光树脂版，包含了激光烧蚀黑膜、感光树脂层和支持体；感光树脂层为上述所述的感光树脂层，在支持体上面涂好粘结层后，敷上感光树脂层，再敷上带有激光烧蚀层的上膜，轻微施加压力后制得完整的可水显影树脂版。
23.本发明支持体的基材可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝片、不锈钢片、铜片、铁片等，优选pet片基或者磁性不锈钢片，厚度0.2-0.5mm。pet片基支持体可以预先电晕处理，磁性钢支持体可以预先水洗、去油、砂目化等表面处理。本发明所述的粘结层，预先将聚酯类、聚氨酯类或其它共聚物粘合剂的一种或多种配置成溶液，通过网纹辊或刮刀涂布方式将上述组分涂布在等支持体上，干燥成膜备用，涂层厚度2-10μm。
24.本发明的激光烧蚀黑膜基材可以是pet或pe膜，厚度0.1-0.3mm。烧蚀黑膜中含有炭黑纳米颗粒，另外含有聚乙烯醇或聚乙烯醇/乙二醇接枝共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素酯等，加上分散剂等混合成涂布液，通过刮刀涂布或网纹辊涂等方法涂布在保护膜片基上，干燥后备用，涂层干厚1-2μm。
25.本发明中的感光层即感光树脂层物料可以通过计量加料、混炼、熔融挤出到预先涂有粘结层的支持体上，或者通过一定比例的水和溶剂溶解上述组合物，通过流延、涂布在一定厚度的预先涂有粘结层的支持体上，蒸发水和溶剂制得水洗柔性版的感光弹性体层，感光弹性体层厚度在0.1-2.0mm。然后覆合在本发明的激光烧蚀黑膜，制备得到水洗转印树脂版。
26.将本发明的可水显影的转印树脂版经过图文雕刻、uv-a光源曝光、显影、干燥等处理步骤，制得可以直接上机印刷的转印版。本发明的转印树脂版水显效果好，图文、网点、网
线还原较好，版材具有高的柔软性和好的传墨性。
具体实施方式
27.下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
28.可水显影的转印感光树脂版的感光树脂层，原料包括：原料包括：(a)主体树脂为改性后的聚乙烯醇，改性后的聚乙烯醇：主链上含有乙烯基，侧链上含有疏水基团甲酰基，侧链上还含有可光交联乙烯基团；(b)高柔韧性活性水溶性单体；c)增塑剂；(d)光引发剂及其引发体系；(e)水性染料及其它添加剂；其它添加剂至少包括消泡剂、稳定剂中的至少一种。
29.(a)主体树脂为改性后的聚乙烯醇：主链上含有乙烯基，侧链上含有疏水基团甲酰基的聚乙烯醇的结构如(i)，它可以是日本kuraray的改性pva中hr-3010、rs-2117、aq-4104、rs-1717等的至少一种。
30.式(i)中，其中m为500-1000的整数，n为100-500的整数，聚乙烯醇的平均分子量为2.5万-8.0万。
31.感光层即感光树脂层中的主体树脂为主链上含有乙烯基，侧链上含有疏水基团甲酰基，侧链上还含有可光交联乙烯基团的聚乙烯醇：在结构式(i)上的侧链上接枝含可光交联乙烯基的基团，结构如下式(ii)，可光交联乙烯基基团r的结构如下式(iii)：可光交联乙烯基基团r的结构如下式(iii)：式(iii)中，其中a为4-7的整数，a+b为16-25的整数。
32.感光层中的高柔韧性活性水溶性单体为聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯等的至少一种。
33.感光层中的其它可聚合的乙烯基单体可以是丙氧化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、苄基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙醇二丙烯酸酯等、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇邻苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、丙烯酸异硬脂酸酯、2-羟基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷、丙氧基化乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1.9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化三聚异氰酸三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、二甲氧基丙烷四丙烯酸、四甲氧基甲烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等的至少一种。
34.感光层中的增塑剂可以是脂肪族二元酸酯类、苯二甲酸酯类（包括邻苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类）、苯多酸酯类、苯甲酸酯类、多元醇类、醇胺类、氯化烃类、环氧类、柠檬酸酯类、尼龙类、聚酯类、复合类等其中的至少一种。
35.感光层中的光引发剂及其引发体系可以是二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、安息香及其衍生物、苯乙酮衍生物或酰基膦氧化物类光敏引发剂中的至少一种，二苯甲酮类如二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4,4
’‑
二（二乙氨基）二苯甲酮等；硫杂蒽酮类如2-异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮等；安息香及其衍生物如安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚等；苯乙酮衍生物如二苯基乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙酮等；酰基膦氧化物类如芳酰基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等。
36.感光层中还含有水性染料及其它添加剂，其它添加剂为消泡剂、稳定剂、流平剂和抗氧剂中的至少一种等。这样的染料如red base 543、neozapon red 346、valifast red 3306、solvent red 135、solvent red149、solvent red 179、solvent red 235、中性红（c.i.50040）、盐基红t(c.i.50240)、若丹明蓝、solvent orange 107等。消泡剂可以是矿物油类、醇类、脂肪酸及脂肪酸酯类、酰胺类、磷酸酯类、有机硅类、聚醚类、聚醚改性聚硅氧烷类消泡剂。稳定剂可以是bht，irganox 1010，irganox 1076，168等。
37.流平剂是常规感光层中使用的流平剂。抗氧剂是常规感光层中使用的抗氧剂。
38.可水显影的转印感光树脂版，包含了激光烧蚀黑膜、上述的感光树脂层和支持体。
39.转印树脂版的支持体基材可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚已撑萘-2，6-二碳酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚碳酸酯、铝片、不锈钢片、铜片、铁片等，常用厚度0.27mm和0.30mm。pet片基支持体可以预先电晕处理，磁性钢支持体可以预先水洗、去油、砂目化等表面处理。本发明所述的粘结层，预先将聚酯类、聚氨酯类或其它共聚物粘合剂的一种或多种配置成溶液，通过网纹辊或刮刀涂布方式将上述组分涂布在等支持体上，干燥成膜备用。
40.转印树脂版的激光烧蚀黑膜基材可以是pet或pe膜。烧蚀黑膜中含有炭黑纳米颗粒，另外含有聚乙烯醇或聚乙烯醇/乙二醇接枝共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素酯等，加上分散剂等混合成涂布液，通过刮刀涂布或网纹辊涂等方法涂布在保护膜片基上，干燥后备用。
41.转印树脂版的感光层物料可以通过计量加料、混炼、熔融挤出到预先涂有粘结层的支持体上，或者通过一定比例的水和溶剂溶解上述组合物，通过流延、涂布在一定厚度的预先涂有粘结层的支持体上，蒸发水和溶剂制得水洗柔性版的感光弹性体层，常见厚度0.65mm。然后覆合在本发明的激光烧蚀黑膜，制备得到水洗转印树脂版。可制得直接上机印刷得印版，印版图文、网点、网线还原较好，版材具有高的柔软性和好的传墨性。以下实施例旨在进一步说明本发明的内容，但不限制本发明的保护范围。
42.实施例1支持体的制备：基材为0.30mm厚的pet，使用zld-2型实验用等离子处理机（杭州尚强智能科技）对基材表面进行处理备用。乙酸乙酯75g，不饱和聚酯15g（乐凯华光），粘附促进剂lth5g（上海凯因化工），季戊四醇三丙烯酸酯3g（台湾长兴），引发剂6512g，60℃温水下搅拌1小时后配成涂布液。将配好的涂布液用40#丝棒涂布到处理过的pet上，烘箱90℃下干燥5min，得到涂层厚度4μm的支持体，备用。
43.激光烧蚀黑膜的制备：基材选用0.1mm的磨砂pet，砂目大小为0.10um左右。聚乙烯醇azf8035w（日本可乐丽）30g，炭黑20g，pvi（panchim公司）10g，去离子水180g，le-202(广州立尔化学)0.5g，混合均匀，使用网纹辊，涂布在0.100mm的pet片基保护膜上，90℃下干燥10min，得到涂层厚度2μm的黑膜，备用。
44.感光层即感光树脂版层中主体树脂的合成：在500ml的三口烧瓶中加入聚乙烯醇rs1717（日本可乐丽）100g，二甲亚砜（dmso）150g，90℃搅拌1h溶解；温度降至60℃，滴加环氧聚丁二烯jp-100（日本曹达）80g和二月桂酸二丁基锡（dbtdl）2g的混合物，0.5h滴加完成，继续搅拌6h，冷至低温5℃下进行抽滤，过滤器上的潮湿反应物真空干燥24h，得到侧链含有乙烯基双键的改性聚乙烯醇pva1＃。
45.感光弹性体组分：改性pva1#40ｇ聚乙二醇（1000）二丙烯酸酯（台湾长兴）5g聚乙二醇（200）二丙烯酸酯（台湾长兴）15g甲基丙烯酸羟乙酯5g甘油丙烯酸环氧树脂da-314（日本长濑）5g丙三醇20g651光引发剂（靖江宏泰化工）5g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）2gneozapon
®
red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）2g
将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
46.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
47.实施例2支持体的制备：同实施例1。
48.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
49.感光层主体树脂的合成：同实施1感光弹性体组分：改性pva1#50ｇ聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯（台湾长兴）18g聚丙二醇环氧基丙烯酸酯da-931（日本长濑）1g乙酰化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（台湾长兴）2g甲基丙烯酸羟乙酯5g丙三醇15g651光引发剂（靖江宏泰化工）4g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）1gneozapon
®
red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）3g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
50.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
51.实施例3支持体的制备：同实施例1。
52.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
53.感光层主体树脂的合成：同实施1感光弹性体组分：改性pva1#60ｇ聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯（台湾长兴）16g聚丙二醇环氧基丙烯酸酯da-931（日本长濑）2g甲基丙烯酸羟乙酯4g三羟甲基丙烷14g651光引发剂（靖江宏泰化工）3g
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red395（巴斯夫公司）0.02g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）1g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
54.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
55.实施例4支持体的制备：同实施例1。
56.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
57.感光层主体树脂的合成：同实施1感光弹性体组分：改性pva1#70ｇ聚乙二醇（600）二丙烯酸酯（台湾长兴）10g乙酰化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（台湾长兴）3g甲基丙烯酸羟乙酯2g三羟甲基丙烷10g651光引发剂（靖江宏泰化工）1g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）1gneozapon
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red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）3g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
58.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
59.实施例5支持体的制备：同实施例1。
60.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
61.感光层主体树脂的合成：在500ml的三口烧瓶中加入聚乙烯醇rs2117（日本可乐丽）125g，二甲亚砜（dmso）150g，90℃搅拌1h溶解；温度降至60℃，滴加环氧聚丁二烯jp-100（日本曹达）55g和二月桂酸二丁基锡（dbtdl）1.8g的混合物，0.5h滴加完成，继续搅拌6h，冷至低温5℃下进行抽滤，过滤器上的潮湿反应物真空干燥24h，得到侧链含有乙烯基双键的改性聚乙烯醇pva2＃。
62.改性pva1#30ｇ改性pva2#20ｇ聚乙二醇（1000）二丙烯酸酯（台湾长兴）9g聚乙二醇（400）二丙烯酸酯（台湾长兴）9g甲基丙烯酸羟乙酯3g甘油丙烯酸环氧树脂da-314（日本长濑）4g丙三醇16g651光引发剂（靖江宏泰化工）4g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）2gneozapon
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red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）2g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
63.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
64.比较例1支持体的制备：同实施例1。
65.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
66.感光弹性体组分：聚乙烯醇rs1717（日本可乐丽）40ｇ聚乙二醇（1000）二丙烯酸酯（台湾长兴）5g聚乙二醇（200）二丙烯酸酯（台湾长兴）15g甲基丙烯酸羟乙酯5g甘油丙烯酸环氧树脂da-314（日本长濑）5g丙三醇20g651光引发剂（靖江宏泰化工）5g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）2gneozapon
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red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）2g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
67.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
68.比较例2支持体的制备：同实施例1。
69.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
70.感光层主体树脂的合成：在500ml的三口烧瓶中加入pva-217（日本可乐丽）100g，二甲亚砜（dmso）150g，90℃搅拌1h溶解；温度降至60℃，滴加环氧聚丁二烯jp-100（日本曹达）80g和二月桂酸二丁基锡（dbtdl）2g的混合物，0.5h滴加完成，继续搅拌6h，冷至低温5℃下进行抽滤，过滤器上的潮湿反应物真空干燥24h，得到侧链含有乙烯基双键的改性聚乙烯醇pva3＃。
71.感光弹性体组分：pva3#40ｇ聚乙二醇（1000）二丙烯酸酯（台湾长兴）5g聚乙二醇（200）二丙烯酸酯（台湾长兴）15g甲基丙烯酸羟乙酯5g甘油丙烯酸环氧树脂da-314（日本长濑）5g丙三醇20g651光引发剂（靖江宏泰化工）5g2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）2gneozapon
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red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）2g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
72.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
73.比较例3支持体的制备：同实施例1。
74.激光烧蚀黑膜的制备：同实施例1。
75.感光层主体树脂的合成：同实施例1。
76.改性pva1#40ｇ乙酰化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（台湾长兴）10g甲基丙烯酸羟乙酯15g甘油丙烯酸环氧树脂da-314（日本长濑）5g丙三醇20g651光引发剂（靖江宏泰化工）5g
2,6-二特丁基对甲酚（南京九龙化工）2gneozapon
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red395（巴斯夫公司）0.02g二氧化硅1g水60g乙醇20gsy-9131消泡剂（西安三业）2g将上述各组分在90℃下混合6h完全混合均匀后，静置冷却至室温，涂布在底部放有制备好的支持体的模具中，使用丝棒刮平，烘箱中梯度加热真空干燥，在40℃下干燥12h，60℃下干燥8h，得到总厚为1.70mm的树脂版。
77.将上面干燥后的树脂版表面用轻轻湿布擦拭，再敷上制备好的激光烧蚀黑膜，在烘箱中50℃下干燥0.5h，便得到1.70mm厚的可水显影的转印树脂版。
78.将实施例和比较例得到的1.70mm厚可水显影的转印树脂版在常温下避光放置7天。去除保护片基，在高精度数字化柔版制版机hdi-900s/900h（杭州科雷机电）激光雕刻，激光能量3500j，焦距1.70mm，将测试文件转移到版材上，然后在高清网点晒版机a3l（东莞市鑫烨印刷设备）上曝光10min，30℃温水下洗版5min，60℃下干燥20min，uv-c除粘5min，uv-a后曝光5min，得到可直接上机印刷的印版，评价成像性能。
79.实施例1-3和比较例1-3的可水显影转印树脂版性能评价结果见表1。
80.表1性能评价结果
从表1中数据可以看出，本发明的可水显影转印树脂版可以直接激光成像，可水冲洗，适于高清网线成像，回弹性佳，传墨性好，可用于印刷使用。对比例2中改性的聚乙烯醇主链上没有乙烯基，回弹性会差，印刷较差；对比例3不含柔韧性好的单体，版材硬，回弹性也很差。以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。