调色剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电子照相和静电印刷那样的图像形成方法中使用的用于显影静电图 像（静电潜像）的调色剂。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着计算机和多媒体的发展，自办公室至家庭的广泛领域中，需要输出高 精细的全彩图像的装置。
[0003] 另外，大量进行复印或打印那样的办公室中的使用中，要求即使进行许多张的复 印或打印也不会导致图像质量降低的高耐久性。另一方面，小型办公室、家庭中的使用中， 从获得高图像质量的图像、且节省空间、节能、轻量化的观点出发，要求图像形成装置的小 型化。为了应对上述要求，需要进一步提高环境稳定性、构件污染、低温定影性、显影耐久性 及保存稳定性之类的调色剂的性能。
[0004] 特别是全彩图像的情况下，叠加彩色调色剂而形成图像，因此各颜色的彩色调色 剂若不能同样地被显影，则颜色重现性降低，有时产生颜色不均匀。作为调色剂的着色剂而 使用的颜料、染料在调色剂颗粒的表面析出时，对显影造成影响，有时产生颜色不均匀。
[0005] 进而，在全彩图像的形成中，定影时的定影性及混色性是重要的。为了达成所需要 的节能化，选择与低温定影性相应的粘结树脂，该粘结树脂对彩色调色剂的显影性及耐久 性造成的影响也较大。
[0006] 进而，在温度和湿度不同的各种环境中，需要可以长期使用的输出高精细的全彩 图像的装置。为了应对这种需要，需要解决由于温度和湿度之类的使用环境而产生的调色 剂的带电量的变化、调色剂颗粒的表面性质的变化之类的问题。另外，还需要解决显影辊、 带电辊、控制刮板及感光鼓那样的构件的污染之类的问题。因此，要求开发即使在各种环境 下长期保存也具有稳定的带电性、不产生构件污染的稳定的显影耐久性的调色剂。
[0007] 作为由温度和湿度造成的调色剂的保存稳定性、带电量的变动的原因之一，可列 举出：发生调色剂的脱模剂、树脂成分自调色剂颗粒的内部渗出至表面的现象（以下也称 为"渗出（bleed) "），使调色剂颗粒的表面性质变化。
[0008] 作为解决这种问题的方法之一，有用树脂覆盖调色剂颗粒的表面的方法。
[0009] 日本特开2006-146056号公报中，作为高温保存性及图像输出时的常温常湿环境 下、高温高湿环境下的耐久性优异的调色剂，公开了在表面上牢固地固着有无机微粒的调 色剂。
[0010] 然而，即使将无机微粒牢固地固着于调色剂颗粒，也会发生脱模剂、树脂成分自无 机微粒彼此的间隙渗出的渗出现象、耐久劣化引起的无机微粒游离，因此对于严酷环境下 的耐久性及构件污染需要进一步改善。
[0011] 另外，日本特开平03-089361号公报中，为了获得着色剂、极性物质不在调色剂颗 粒的表面露出、具有窄的带电量分布、带电量的湿度依赖性少的调色剂，公开了以在反应体 系中添加硅烷偶联剂为特征的聚合调色剂的制造方法。
[0012] 然而，这种方法中，硅烷化合物向调色剂颗粒表面的析出量、硅烷化合物的水解及 缩聚不充分，对于环境稳定性及显影耐久性需要进一步改善。
[0013] 进而，日本特开平09-179341号公报中，作为进行调色剂的带电量控制、不依赖于 温度、湿度的环境地形成优质的输出图像的方法，公开了使用包含以连续的薄膜的形态施 于表面部的硅化合物的聚合调色剂的方法。
[0014] 然而，有机官能团的极性大，硅烷化合物向调色剂颗粒表面的析出量、硅烷化合物 的水解及缩聚不充分，交联度弱，对于高温高湿下的带电性的变化所导致的图像浓度的变 化、耐久劣化所导致的构件污染需要进一步改善。
[0015] 进而，日本特开2001-75304号公报中，作为改善流动性、流动化剂的游离、低温定 影性、结块性的调色剂，公开了具有通过包含硅化合物的颗粒状块彼此被固着而形成的覆 盖层的聚合调色剂。
[0016] 然而，对于由于脱模剂、树脂成分自包含硅化合物的颗粒块的间隙渗出的渗出现 象的发生、硅烷化合物向调色剂颗粒表面的析出量、硅烷化合物的水解及缩聚不充分、高温 高湿下的带电性的变化所导致的图像浓度的变化、由调色剂熔接导致的构件污染需要进一 步改善。
【发明内容】
[0017] 发明要解决的问是页
[0018] 本发明的目的在于提供显影耐久性、保存稳定性、环境稳定性、耐构件污染及低温 定影性优异的调色剂。
[0019] 用于解决问题的方案
[0020] 本发明为一种调色剂，其特征在于，
[0021] 其具有含有粘结树脂和有机娃聚合物的调色剂颗粒，
[0022] 前述有机硅聚合物具有下述式（T3)所示的结构，
[0023] 前述有机硅聚合物中的相对于硅原子数的下述式（T3)所示结构的比率为5. 0% 以上，
[0024] 前述调色剂颗粒含有1. 0质量％以上且低于80. 0质量％的聚酯树脂，
[0025] 前述聚酯树脂为选自由如下聚合物组成的组中的至少1种聚合物：
[0026] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二醇的醇成 分与在羧酸成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二羧酸的羧酸成 分缩聚而得到的聚合物、
[0027] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二醇的醇成 分与在羧酸成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的芳香族二羧酸的羧酸成 分缩聚而得到的聚合物、以及
[0028] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的芳香族二醇的醇成分与在羧酸成分中包含 50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二羧酸的羧酸成分缩聚而得到的聚合物。
[0029] [化学式1]
[0030] Rf-Si03/2 (T3)
[0031] (式（T3)中，Rf为碳数1以上且6以下的烃基、或芳基。）
[0032] 根据本发明，能够提供显影耐久性、保存稳定性、环境稳定性、耐构件污染及低温 定影性优异的调色剂。
[0033] 通过以下对示例性实施方案的描述，明确本发明的进一步的特征（参照附图）。
【附图说明】
[0034] 图1为本发明的调色剂颗粒的29Si_NMR的测定图。
[0035] 图2为TEM观察所得到的调色剂颗粒截面的说明图。
[0036] 图3为示出本发明的调色剂的DSC测定所得到的可逆热流曲线的图。
[0037] 图4为示出本发明中使用的图像形成装置的一个例子的结构示意图。
【具体实施方式】
[0038] 以下，详细说明本发明，但并不限定于这些说明。
[0039] 本发明的调色剂的特征在于，其具有含有粘结树脂和有机硅聚合物的调色剂颗 粒，
[0040]前述有机硅聚合物具有下述式（T3)所示的结构（以下也称为"T单元结构"），
[0041] 前述调色剂颗粒中所含的有机硅聚合物中的相对于硅原子数的上述式（T3)所示 结构的比率（以下也称为"ST3"）为5.0%以上，
[0042] 前述调色剂颗粒含有1. 0质量％以上且低于80. 0质量％的聚酯树脂，
[0043] 前述聚酯树脂为选自由如下聚合物组成的组中的至少1种聚合物：
[0044] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二醇的醇成 分与在羧酸成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二羧酸的羧酸成 分缩聚而得到的聚合物、
[0045] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二醇的醇成 分与在羧酸成分中包含50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的芳香族二羧酸的羧酸成 分缩聚而得到的聚合物、以及
[0046] 使在醇成分中包含50. 0摩尔％以上的芳香族二醇的醇成分与在羧酸成分中包含 50. 0摩尔％以上的碳数2以上且16以下的脂肪族二羧酸的羧酸成分缩聚而得到的聚合物。
[0047][化学式2]
[0048]Rf-Si03/2 (T3)
[0049](式（T3)中，Rf表示碳数1以上且6以下的烃基、或芳基。）
[0050](有机硅聚合物和聚酯树脂）
[0051] 调色剂颗粒通过含有具有上述式（T3)所示结构的有机硅聚合物和由特定的醇成 分和羧酸成分生成的聚酯树脂，从而在环境稳定性、低温定影性和保存稳定性方面表现出 优异的效果。
[0052]另外，包含脂肪族化合物作为构成成分的聚酯树脂与芳香族化合物为其构成的主 要成分的聚酯树脂相比电阻低，因此存在特定环境下的带电性降低的倾向。认为这是因为， 由于脂肪族彼此重叠而使聚酯分子间的电子移动变得容易发生。另外，通过存在聚酯树脂 的脂肪族彼此的重叠，在某特定温度下聚酯树脂瞬间熔解，因此保存稳定性和低温定影性 提_。
[0053] 本发明是为了实现具有上述式（T3)所示结构的有机硅聚合物的带电性的改良、 以及包含脂肪族化合物作为其构成构成的聚酯树脂的带电性的改良而限定了上述式（T3) 的Rf的碳数和构成聚酯树脂的脂肪族成分的碳数及其构成比率的调色剂。
[0054] 通过采用上述方案，环境稳定性、低温定影性和保存稳定性特别良好。
[0055] 通过有机硅聚合物中所含的上述式（T3)所示的结构中的Rf所表示的烃基或芳基 的疏水性，容易发生内部渗出的树脂、脱模剂的渗出受到抑制，能够得到保存稳定性和显影 耐久性优异的调色剂。另外，通过上述式（T3)中的Rf所示的烃基或芳基的带电性，能够得 到环境稳定性优异的调色剂。
[0056] 本发明中，上述式（T3)中的Rf的烃基为芳基以外的烃基。另外，上述式（T3)中 的Rf的烃基的碳数为1以上且3以下时，进一步改善带电性和起雾抑制，因此是优选的方 式。作为碳数