一种丝网印刷用感光性树脂组成物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及本发明和丝网印刷用感光性树脂组成物有关。
【背景技术】
[0002] 近年，丝网印刷的技术要求越来越高，特别是在电子行业微细化、高精密度化的高 性能要求越来越高。原来的高压水银灯和金属卤素灯逐渐被最近出现的LED所替代，并越 来越普及。而且，近期，不需要菲林片就可以直接通过CAD数据激光扫描曝光的丝网制版印 刷技术也在急速发展、普及。所以，丝网印刷用感光性树脂的高性能要求也需要不断的更 新、提高，才来迎合丝印市场的高要求。
[0003] 高压水銀灯、金属卤素灯（metal halide lamp)属于在紫外波长范围内拥有多种 波长的高能量紫外峰的灯源，所以，可以比较容易的使感光树脂充分硬化。为此，以前感度 慢、稳定性还可以的感光性树脂，在此种光源下，也可以使用。
[0004] 然而，现在越来越普及的LED灯和直接激光描画制版的光源使用的是单波长光 源，而且直接激光描画制版光源也有超越紫外領域的蓝光激光描画（可使感光树脂达到瞬 時硬化的效果）。所以，和原来的灯源对比，因为单波长光源光能量小，使得以前感度慢的感 光树脂已不能充分硬化，所以，以前感度慢、稳定性还可以的感光性树脂已不能满足新型工 艺的需求。
[0005] 因此，需要一种高感度化和稳定性优的新型感光树脂才能达到要求。此种高性能 的丝网印刷用感光性树脂是采用一般的含光硬化性树脂（成分D)。这些光硬化性树脂本身 具有自由基聚合性，容易自身聚合反应，通常需要添加阻聚剂阻止此种自身聚合反应的发 生。
[0006] 一般具有代表性的阻聚剂为：对苯二酚、对羟基苯甲醚等的应用最为广泛。
[0007] 阻聚剂的添加是为了在长期保管、运输过程、水溶性重氮树脂类混合时、制版时等 无聚合反应，保证胶体的安定性。阻聚剂的添加越多，硬化性越低下，可是如果阻聚剂添加 量太少，硬化性虽然不会低下，但保存时不能充分抑制聚合反应，胶体安定性不能保证。
[0008] 同时，为了得到高感度、高精度、高耐性等的高性能丝网印刷用感光性树脂，有时 会使用反应性高的光硬化性树脂和光引发剂来提高性能，但缺点是反应性越高，反而使得 稳定性差。这样的情况下，如果阻聚剂多量添加，虽解决了稳定性问题，但重要的感光性 能-感度、架桥性就会低下，如果在此基础上，再添加其他各种添加剂，会使得稳定性更加 恶化。
[0009] 另外，如使用的是一般阻聚剂（对苯二酚、对羟基苯甲醚），因其在胶体中阻聚能 力不够，也会导致感光胶添加水溶性重氮树脂类后易出现稳定性差的现象，原因是在有氧 气的情况下，氧的自由基传递给对苯二酚、对羟基苯甲醚等阻聚剂，使其活化，活化后的阻 聚剂可以使光硬化树脂类（成分D)的自由基猝灭，而在氧气浓度低下的情况下，阻聚剂无 法活化，光硬化树脂类（成分D)的自由基无法猝灭，反应将持续下去，造成稳定性低下。还 有在高温的情况下，温度的影响使得自由基的聚合反应加快，所以出现粘度升高或凝胶现 象，从而也使得PS版的保存稳定性低下，导致丝网印刷版显像不良的现象发生。
[0010] 例如：感光胶在刚生产好后添加水溶性重氮树脂类，不会出现粘度偏高或凝胶现 象，但将感光胶放置一段时间后，里面的氧气含量低，再添加水溶性重氮树脂类，就出现粘 度升高或凝胶现象，由此，可以看出胶体的稳定差。
【发明内容】
[0011] 本发明的目的是提供一种长期安定性出色的、高性能丝网印刷用感光性树脂组成 物。
[0012] 为实现上述目的，本发明的解决方案是：
[0013] 一种丝网印刷用感光性树脂组成物，其成分包括：成分A:聚乙烯醇类2~20%、 成分B:水10~60 %、成分C:水性树脂乳胶1~90 %、成分D:光硬化性树脂2~30 %、成 分E :光引发剂0? 004~6%、成分F :阻聚剂0? 00002~0? 15%。
[0014] 所述成分A聚乙烯醇类为含阴离子或阳离子的改性聚乙烯醇类、含 Styrylpyridinium基的聚乙稀醇类或含Styrylquinolinium基聚乙稀醇类的一种或两种 或多种以上的聚乙烯醇类自由混合物。
[0015] 所述含有Styrylpyridinium基的聚乙稀醇化学式为：
[0016]
[0017]所述的聚乙烯醇类其皂化度为70~99mol %、聚合度300~4000。
[0018] 所述成分C水性树脂乳胶为醋酸乙烯聚合物、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙 烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯_(甲基）丙烯酸酯酯共聚物、苯乙烯-丁二 烯共聚物、硅树脂或聚氨酯树脂，还包括合成高分子微粉体或精制淀粉类分散物中的一种 或多种。
[0019] 所述成分D光硬化性树脂至少含有一个以上乙烯性不饱和基团化合物类，包括自 由基聚合丙烯酸脂单体类、或甲基丙烯酸酯的单体类、或低聚物类。
[0020] 所述成分E光引发剂具有自由基聚合性。
[0021] 所述成分D光硬化树脂与成分E光引发剂的重量比例为100 :0. 2~20。
[0022] 所述成分F阻聚剂为酚噻嗪类阻聚剂和亚硝胺类阻聚剂同时应用；酚噻嗪类阻聚 剂包括酚噻嗪或酚噻嗪衍生物阻聚剂；亚硝胺类阻聚剂包括亚硝胺或亚硝胺衍生物阻聚 剂。
[0023] 所述成分D光硬化树脂与成分F阻聚剂的重量比例为100 :0. 001~0. 5。
[0024] 所述丝网印刷用感光性树脂组成物还添加水溶性重氮树脂类，所述水溶性重氮树 脂类为用醛类和二苯胺-4-重氮盐或者4-重氮-3-甲氧基二苯胺硫酸盐重氮化合物缩合 而成的水溶性化合物。
[0025]所述的水溶性重氮树脂类的添加量为0~2:100。
[0026] 采用上述方案后，本发明提供了一种长期安定性出色的、高性能丝网印刷用感光 性树脂组成物。
【具体实施方式】
[0027] 本发明揭示了一种丝网印刷用感光性树脂组成物，其成分包括：成分A :聚乙烯醇 类2~20 %、成分B :水10~60 %、成分C :水性树脂乳胶1~90 %、成分D :光硬化性树脂 2~30%、成分E :光引发剂0? 004~6%、成分F :阻聚剂0? 00002~0? 15%。
[0028] 【成分A :聚乙烯醇】
[0029] 成分A为聚乙烯醇类（或含阴离子或阳离子等改性聚乙烯醇类），或含 Styrylpyridinium(苯乙稀吡啶）基的聚乙稀醇类，或含Styrylquinolinium(苯乙 烯喹啉）基聚乙烯醇类，或是上述两种或多种以上的聚乙烯醇类自由混合物。含有 Styrylpyridinium 基或 Styrylquinolinium 基的聚乙稀酉享类。
[0030] 具体实例：含有Styrylpyridinium基的聚乙稀醇化学式为：（式-1)
[0032] 成分A :聚乙烯醇或各聚乙烯醇类其皂化度为70~99mol %、聚合度300~4000。
[0033] 【成分C :水分散性樹脂乳胶】
[0034] 成分C为水性树脂乳胶，其特征为醋酸乙烯聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋 酸乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯_(甲基）丙烯酸酯酯共聚物、苯乙烯-丁 二烯共聚物、硅树脂、聚氨酯树脂等。还包括合成高分子微粉体或精制淀粉类分散物中的一 种或多种。
[0035] 【成分D :光硬化性树脂】
[0036] 成分D:光硬化性树脂应至少含有一个以上乙烯性不饱和基团化合物类，包括自 由基聚合丙烯酸脂单体类、或甲基丙烯酸酯的单体类、或低聚物类。
[0037] 成分D光硬化性树脂具体指：三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯酸酯、1，4-丁二醇二（甲 基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二缩三丙 二醇双丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基 丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯、2-(2-甲氧基乙氧基）甲基丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸氢糠酯、乙二醇二环戊烯基醚甲基丙烯酸、3-氯-2-羟基异丁烯酸丙酯、三烯丙基异氰脲 酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯低聚物、聚酯（甲基）丙烯 酸酯低聚物等。
[0038] 【成分E :光引发剂】
[0039] 成分E，其特征在于光引发剂具有自由基聚合性。
[0040] 所述光引发剂使用时无限定性，至今公知的上述所指的光引发剂可以至少一个以 上混合使用。
[0041] 具体实例：硫杂蒽酮（thioxanthone)类：（2-异丙基硫杂蒽酮、2, 4-二乙基硫杂 蒽酮等）、酰基氧化膦（acylphosphine oxide)类：（双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）_苯基 氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等）、a -aminoalkylphenone ( a -胺烷基 苯酮）类：（2-甲基-2-(4-吗啉基）-1-[4-(甲硫基）苯基]-1-丙酮、2-苯基苄-2-二 甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基）丁酮等）、a -羟基酮类：（1-羟基-环已基-苯甲酮、2-羟 基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基）苄基）-2-甲基-1-丙酮等）、肟酯（oxime ester) 类：（I- [4-(苯硫基）苯基]-1，2-辛烷二酮2- (0-苯甲酰肟）、I- [9-乙基-6- (2-甲基苯甲 酰基）-9H-咔唑-3-基]乙酮1- (0-乙酰肟）等）、HABI (六芳基双咪唑）类：（2, 2 ^ -双 (2_氣苯基）_4,4' ,5,5'-四苯基-1,2'-联味挫、2, 2'，4_二（2_氣苯基）-5-(3, 4_二 甲氧基苯基）-4' 5'-二苯基_1，1'-二咪唑等）等，并且还可以和众所周知的各种光增 感剂配合使用，可进一步的提高光感速度。
[0042]【成分F:阻聚剂】
[0043] 成分F为阻聚剂：其特征在于酚噻嗪类阻聚剂和亚硝胺类阻聚剂同时应用。
[0044] 酚噻嗪类阻聚剂包括酚噻嗪、酚噻嗪衍生物阻聚剂。具体为：酚噻嗪、2-甲氧基吩 噻嗪、2-氰基吩噻嗪等。
[0045] 酚噻嗪类阻聚剂的优点