有色防雾镜的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及利用反射色呈蓝色系或绿色系且具有防雾性的表面镀膜镜的有色防雾镜，与现有产品相比，提高光催化性能并且减轻由观察者的视线面对镜面的角度的变化引起的色调偏差。
【背景技术】
[0002]作为车辆用外后视镜，利用反射色呈蓝色系且具有防雾性的表面镀膜镜的有色防雾镜被实用化。图2示意性地示出以往被实用化的有色防雾镜10的层叠结构。有色防雾镜10为在基材12的表面依次层叠反射层14、光催化层16、亲水层18而构成。基材12由钠玻璃等玻璃基板构成。反射层14由Cr等金属构成。光催化层16由T12构成。亲水层18由多孔质S12构成。为了使反射色成为蓝色系，将光催化层16的膜厚设定为75nm左右。有色防雾镜10通过各层中的反射光的干涉产生蓝色系或绿色系的反射色。另外，通过亲水层18得到防雾性。另外，使附着在亲水层18的表面的有机物污物由基于光催化层16的光催化作用而分解并去除，由此可以维持亲水层18的防雾性。具有这样的结构的有色防雾镜记载于下述专利文献1、2。
[0003]现有技术文献
[0004]专利文献
[0005]专利文献1:日本特开2001-141916号公报
[0006]专利文献2:日本特开2007-286491号公报
【发明内容】
_7] 发明要解决的问题
[0008]根据专利文献I (说明书第0023段)，关于光催化T1Jl的膜厚记载有如下见解:“随着T1J莫10的膜厚变厚，可见光区域内的反射率的峰的个数增加。因此，镜表面14的反射光虽然在波长为400?510nm的范围具有I个峰、保持着蓝色系，但呈其它颜色重合的色调，由于视线的角度引起色调变化。尤其在如复合曲后视镜那样具有小曲率半径的后视镜中，成为色调偏差的原因。因此，为了防止色调偏差，适宜的是将T1J莫10的膜厚设定为150nm以下，并且以可见光区域中具有单一的峰的方式进行设定。”。
[0009]根据专利文献2 (说明书第0038段)，关于光催化T1Jl的膜厚记载有如下见解:“若以具有有色防雾镜10的反射光满足上述条件那样的分光反射光谱的方式对光催化性膜16的膜厚进行设定，则没有特别限制。其中，该膜厚优选为50?130nm。光催化性膜16的膜厚不足上述下限值时，存在可见光反射区域内变得不产生分光反射峰的倾向，超过上述上限值时，出现多个可见光反射区域内的分光反射峰，呈其它颜色重合的色调，存在由于视线的角度引起色调变化的倾向。”。
[0010]如此，以往对于利用反射色呈蓝色系且具有防雾性的表面镀膜镜的有色防雾镜，为了防止由于观察者的视线面对镜面的角度(以下称为“视线角度”。视线角度将从正前面面对镜面的角度设为O度)的变化引起的色调偏差(相对于视线角度为O度时的色调的色调变化)，推荐较薄地形成光催化T1Jl的膜厚。然而已知光催化T1 2层的膜厚变得薄于140nm时，在对于近年来迅速普及的憎水洗车的耐久性上存在问题。即，憎水洗车中所使用的憎水洗车剂中包含的憎水剂以硅酮树脂作为主要成分，因此附着于镜子的表面时，通过光催化作用是不能去除的。因此，重复进行憎水洗车后，憎水剂蓄积于镜子的表面，使光催化性能降低。此时，若光催化T1Jl的膜厚较厚，则光催化性能存在富余，因此即使在镜子的表面蓄积一些憎水剂，也能够分解附着于其上的污物而恢复亲水性。与此相对，T12层的膜厚较薄时，光催化性能没有富余，因此即便镜子的表面仅仅蓄积少量的憎水剂，也变得不能分解附着于其上的污物，变得不能恢复亲水性。
[0011]本发明鉴于上述方面完成的，提供一种有色防雾镜，其为利用反射色呈蓝色系或绿色系且具有防雾性的表面镀膜镜的有色防雾镜，其提高对憎水洗车剂的耐久性并且减轻由于视线角度的变化引起的色调偏差。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]本发明涉及一种有色防雾镜，其具有在基材的表面依次层叠反射层、反射率调整层、光催化层、亲水层的结构，前述光催化层实质上由T12构成，该光催化层的膜厚为140?200nm，前述亲水层实质上由多孔质S12构成，因此，可见光区域中的反射率的极大值存在于波长430?560nm，反射色呈蓝色系或绿色系，可见光区域的反射率的极大值和极小值的比为2以上且4以下。根据本发明，使T12光催化层的膜厚变厚，因此光催化性能提高，对憎水洗车剂的耐久性提高。另外，使1102光催化层的膜厚变厚时，可见光区域的反射率降低，而且在可见光区域产生反射率的极大值与极小值、由视线角度的变化引起的色调偏差变得明显。对此，本发明中，在反射层和光催化层之间配置了反射率调整层，因此能够抑制可见光区域的反射率的降低、而且能够抑制可见光区域的反射率的极大值与极小值的比的增大、减轻由于视线角度的变化引起的色调偏差。另外，通过使可见光区域的反射率的极大值与极小值的比为2以上，能够使反射色成为有色(蓝色系或绿色系)，通过使该比为4以下，能够减轻色调偏差。需要说明的是，本发明在光催化层的膜厚为140?200nm左右时发挥预期的效果，但光催化效果在光催化层的膜厚为某一厚度以上时几乎不增加，因此光催化层的膜厚为165±20nm左右是实用的。另外，也可以将光催化层的膜厚设定为大于150nmo
[0014]本发明中，可以使前述反射率调整层实质上由A1203、以及Ta2O5、SnO2、ZrO2中的任一个或多个的混合物构成。此时，可以使该反射率调整层中包含的Al2O3的体积百分率(以下，含有率的％表示体积百分率)在该反射率调整层实质上由Al2O3和Ta2O5的混合物构成时为50%以上且95%以下，在该反射率调整层实质上由Al2O3和SnO 2的混合物构成时为30%以上且90%以下，在该反射率调整层实质上由Al2O3和合物构成时为40%以上且90%以下。由此，反射率调整层包含Ta2O5、SnO2, ZrO2中的任一个，因此能够抑制由于Al2O3引起的耐水性的降低。更具体而言，反射率调整层实质上由Al 203和Ta2O5的混合物构成时，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为50%以上(或Ta2O5为50%以下)，由此可以得到实用上充分的反射率和减轻色调偏差的效果。另外，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为95%以下(或Ta2O5为5%以上)，由此可以得到实用上充分的耐水性。反射率调整层实质上由Al2O3和Ta 205的混合物构成时，可以进一步使前述反射率调整层中包含的Al 203为70%以上(或Ta2O5为30%以下)且95%以下(或Ta 205为5%以上)。由此，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为70%以上，从而可以得到更加充分的反射率并且可以得到进一步减轻色调偏差的效果。另外，反射率调整层实质上由Al2O3和SnO2的混合物构成时，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为30%以上(或SnO2S 70%以下)，由此可以得到实用上充分的反射率和减轻色调偏差的效果。另外，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为90%以下(或SnO2S 10%以上)，由此可以得到实用上充分的耐水性。另外，反射率调整层实质上由Al2O3和ZrO 2的混合物构成时，通过使反射率调整层中包含的Al 203为40%以上(或ZrO2S 60%以下)，由此可以得到实用上充分的反射率和减轻色调偏差的效果。另外，通过使反射率调整层中包含的Al2O3为90%以下(或ZrO 2为10%以上)，由此可以得到实用上充分的耐水性。将反射率调整层的膜厚例如可以设定为35?85nm。
【附图说明】
[0015]图1是示出基于本发明的有色防雾镜的实施方式的示意性截面图。
[0016]图2是示出以往被实用化的有色防雾镜的结构的示意性截面图。
[0017]图3是示出T12光催化层的膜厚与光催化性能的关系的曲线图。
[0018]图4是示出将图1的有色防雾镜的反射率调整层20、光催化层16、亲水层18用蒸镀法成膜时的成膜条件的一个例子的图表。
[0019]图5是示出实施例1?8和比较例I?4的主要规格的图表。
[0020]图6是示出实施例1的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0021]图7是示出实施例2的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0022]图8是示出实施例3的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0023]图9是示出实施例4的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0024]图10是示出比较例I的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0025]图11是示出比较例2的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0026]图12是示出比较例3的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0027]图13是示出比较例4的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0028]图14是示出实施例1?4和比较例I?4的主要特性的图表。
[0029]图15A是示出关于实施例2在改变视线角度时的可见光区域中的分光反射光谱的曲线图。
[0030]图15B是不出根据图15A的特性的可见光区域中的反射率极大值、反射率极小值、极大/极小