散剂,因运两者的相互作用使调色剂粒子的良好分散性长期 稳定化。
[0098] 作为调色剂分散剂的市售品,例如可举出AjinomotoFine-Techno公司制 的"Ajispe巧B-821"、"Ajispe巧B-822"、"Ajispe巧B-881",日本Lubrizol公司制 的"Solsperse28000"、"Solsperse32000"、"Solsperse32500"、"Solsperse35100"、 "Solsperse37500"、"Solsperse71000"等(W上""内表示商品名)。
[0099] [静电潜影用显影剂的作用效果]
[0100] 本实施方式的显影剂所含的调色剂粒子含有树脂和着色剂,着色剂含有由炭黑构 成的第1着色剂、由C.I.颜料紫19和C.I.颜料紫23中的1种W上构成的第2着色剂和 由C.I.颜料栋23和C.I.颜料栋25中的1种W上构成的第3着色剂。并且,第2着色剂 相对于着色剂的总量含有8质量%~25质量%。 阳101] 采用含有如上所述的调色剂粒子的显影剂,能够在满足色相的同时,还防止转印 不良的问题,且定影性优异。对于运样的作用效果与现有的显影剂比较进行说明。
[0102] 例如,对于仅使用炭黑作为着色剂的现有的显影剂(W下,也称为"显影剂A") 而言,由于炭黑的电阻低,所W可能损害调色剂粒子的荷电性,产生转印不良。特别是,近 年来,为了满足高画质和低成本的要求,需要提高调色剂粒子所含的着色剂的比例,W更少 的调色剂附着量实现高的图像浓度,但实际情况是为了兼顾如上所述的转印不良的产生频 率,显影剂A难W实现上述需求。 阳103] 另外,例如,对于日本特表2007-528006号公报中公开的并用了炭黑、蓝色着色剂 和紫色着色剂的显影剂下,也称为"显影剂B"),蓝色颜料的电阻较低。因此,显影剂B也难W充分降低由炭黑引起的调色剂粒子的导电性,因此无法充分防止导电性引起的转印 不良的问题。 阳104] 另外,上述蓝色着色剂与炭黑相比黑色的着色力低。因此,为了实现并用它时与单 独使用炭黑时是相同的图像浓度,需要增加所添的着色剂的含量,由此相对地树脂的比例 下降,结果调色剂粒子的定影性降低。
[0105]另外,调色剂粒子的"色相巧JISZ8729规定的LW表色系统的均等色彩空间 中,可^由1/轴、曰^^轴、b1^的各值表示。作为黑色图像的理想色相,可举出由单张纸胶印 颜色标准JapanColor颜色再现印刷2001表示的色相(纸种类:铜版纸,方式:黑色网点面 积率100%部位)。一般而言,允许色差显示ΔΕ< 6,更优选ΔΕ< 3。应予说明,ΔΕ是 JISΖ8729中规定的LV1/表色系统的均等色彩空间中的某种颜色与其它的颜色的色差, 由将轴、a端、b嘴I的差分别进行平方而得的数值的和的平方根表示。 阳106] 关于如上所述的色相,本发明人等发现并用炭黑、蓝色着色剂和紫色着色剂时,其 色相有偏蓝的趋势。因此,显影剂B中,增加蓝色着色剂和紫色着色剂的含量时,色相变得 更蓝,超过了黑色的允许色差。特别是,显影剂B中,仅用蓝色着色剂、紫色着色剂改善由炭 黑引起的电气特性时,需要进一步添加大量的蓝色着色剂、紫色着色剂而超过适当的色相 范围,成为偏蓝的色相。另外,用蓝色着色剂、紫色着色剂W外的着色剂改善电气特性时,与 原来的炭黑色相(偏红的色相)想要调色的方向不同,并没有调成适当的色相。
[0107] 与此相对,本实施方式的显影剂所含的调色剂粒子含有炭黑(第1着色剂)、由 C.I.颜料紫19和C.I.颜料紫23中的1种W上构成的紫色颜料(第2着色剂)W及由C.I.颜料栋23和C.I.颜料栋25中的1种W上构成的栋色颜料(第3着色剂)。并且,上 述紫色颜料相对于着色剂的总量含有8质量%~25质量%。
[0108] 上述紫色颜料和上述栋色颜料与上述蓝色颜料不同,其化学结构中不具有金属原 子。目P,由上述紫色颜料构成的第2着色剂和由上述栋色颜料构成的第3着色剂的导电性 低。因此,本实施方式的显影剂与现有的显影剂(显影剂A和显影剂B等)所含的调色剂 粒子相比,能够充分保持导电性低,因此能够防止转印不良的问题。
[0109] 另外,上述紫色颜料和上述栋色颜料具备在各种着色剂中具有高的着色力运样的 特征。因此,采用本实施方式的显影剂所含的调色剂粒子,能够使炭黑W外的着色剂的添加 量比现有的显影剂B少,能够将树脂的比例维持在充分量。因此,本实施方式的显影剂定影 性优异。
[0110] 另外,上述紫色颜料与炭黑相比具有偏蓝的色相,上述栋色颜料与炭黑相比具有 偏红的色相。因此,通过并用它们,能够防止像显影剂B那样使色相偏蓝,能够靠近中色系。 阳111] 因此,采用本实施方式的显影剂,能够在满足色相的同时防止转印不良的问题,且 定影性优异。
[0112] 特别是上述栋色颜料具有高的电阻,通过并用它能够缓和炭黑的导电性使其降 低。目P,采用本实施方式的显影剂,能够在不过度减少炭黑的含量的情况下发挥充分的荷电 性。另外,上述紫色颜料通过与炭黑并用,能够提高炭黑的分散性。目P,采用本实施方式的 显影剂,即便使炭黑的含量增加至W往不适当的含量,也能够维持炭黑的分散性,因此能够 抑制由炭黑的含量引起的定影性的降低、颜色再现性的降低。
[0113] 因此,采用本实施方式的显影剂,即便提高炭黑的含量,也能够发挥上述效果,并 且通过提高炭黑的含量能够实现高的图像浓度,同时能够维持优异的颜色再现性。
[0114] 应予说明,例如,仅并用炭黑和紫色颜料时,对于与黑色的理想值的色差,当然难 W实现AE<6,而且无法充分降低导电性,因此也无法防止转印性的问题。另外,仅并用炭 黑和栋色颜料时,对于与黑色的理想值的色差,当然难W实现AE< 6,而且无法提高炭黑 的分散性,因此也无法实现定影性的提高。
[0115] [静电潜影用显影剂的制造方法]
[0116] 本实施方式的显影剂可W使用利用现有的调色剂粒子的制造方法制造的调色剂 粒子制造。作为现有的调色剂粒子的制造方法,例如可举出造粒法、粉碎法等。造粒法与粉 碎法相比能源效率优异、工序数也少,因此是最优选的制造方法之一。运样的造粒法从能够 容易地得到均匀的粒径分布的小直径的调色剂粒子运样的观点考虑也是优选的制造方法。
[0117] 其中,造粒法在其制造工序中能够控制粒子的形状、大小而形成所希望的调色剂 粒子,最适合制作能够忠实地再现微小的点图像的小直径的调色剂粒子。另外,利用造粒 法,容易W高精度制造具有核/壳结构的调色剂粒子。造粒法中,有悬浮聚合法、乳液聚合 法、微粒凝聚法、向树脂溶液中添加不良好溶剂形成液滴的液滴法、喷雾干燥法等。
[0118] W下,作为干式显影剂的制造方法的一个例子,使用乳液聚合法,对含有核/壳结 构的调色剂粒子和涂布树脂的载体的干式显影剂的制造方法进行说明,作为液体显影剂的 制造方法的一个例子,使用液滴法,对含有核/壳结构的调色剂粒子和作为载体的绝缘性 液体的液体显影剂的制造方法进行说明。
[0119] (干式显影剂的制造方法)
[0120] 在使用乳液聚合法的干式显影剂的制造方法中,主要经过核树脂分散液的制作工 序、着色剂分散液的制作工序、核树脂的凝聚?融合工序(核粒子的制作工序)、第1熟化工 序、壳化工序、第2熟化工序、冷却工序、清洗工序、干燥工序、外添剂处理工序的各工序,审U造核/壳结构的调色剂粒子。然后,经过将制造的调色剂粒子和涂布树脂的载体混合的混 合工序,制造干式显影剂。W下,依次对各工序进行说明。 阳121] (1)核树脂分散液的制作工序
[0122] 本工序中,制作由苯乙締丙締酸共聚物构成的核树脂分散液。应予说明,核树脂分 散液是构成调色剂粒子的核的树脂W粒子状分散而成的溶液。
[0123] 具体而言,将苯乙締单体和丙締酸醋单体与表面活性剂一起投入水系介质中使其 分散,进一步添加聚合引发剂进行单体的聚合。由此,制作利用由苯乙締丙締酸共聚物构成 的核树脂形成的粒子(W下,也称为"核树脂粒子")分散在水系介质中的核树脂分散液。 核树脂粒子的中值粒径优选为50nm~300nm。
[0124] 作为优选的苯乙締单体,可举出苯乙締、邻甲基苯乙締、间甲基苯乙締、对甲基苯 乙締、α-甲基苯乙締、对苯基苯乙締、对乙基苯乙締、2, 4-二甲基苯乙締、对叔下基苯乙 締、对正己基苯乙締、对正辛基苯乙締、对正壬基苯乙締、对正癸基苯乙締、对正十二烷基苯 乙締等。
[01巧]作为优选的丙締酸醋单体,可举出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸异丙醋、丙締 酸正下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸异下醋、丙締酸正辛醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸十八 烷基醋、丙締酸十二烷基醋、丙締酸苯醋等丙締酸醋单体。另外,可举出甲基丙締酸甲醋、 甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸异丙醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締酸 叔下醋、甲基丙締酸正辛醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸十八烷基醋、甲基丙締酸 十二烷基醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸二乙基氨基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋等 的甲基丙締酸醋单体。
[01%] 运些丙締酸醋单体可W单独使用1种,也可W组合2种W上使用。目Ρ,使用苯乙締 单体和2种W上的丙締酸醋单体形成共聚物、使用苯乙締单体和2种W上的甲基丙締酸醋 单体形成共聚物、或者并用苯乙締单体和丙締酸醋单体和甲基丙締酸醋单体形成共聚物均 可。 阳127]另外,作为聚合引发剂,可W使用公知的油溶性或者水溶性的聚合引发剂。作为 油溶性的聚合引发剂,有偶氮系或叠氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂。具体而言, 可举出2, 2' -偶氮二-(2, 4-二甲基戊腊)、2, 2' -偶氮二异下腊、1,1' -偶氮二(环己 烧-1-甲腊)、2, 2' -偶氮二-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腊、偶氮二异下腊等偶氮系或叠氮 系聚合引发剂;过氧化苯甲酯、过氧化甲乙酬、过氧化碳酸二异丙醋、过氧化氨异丙苯、叔下 基过氧化氨、二叔下基过氧化物、过氧化二异丙苯、2, 4-二氯过氧化苯甲酯、过氧化月桂酷、 2, 2-双-(4, 4-叔下基过氧化环己基)丙烷、Ξ-(叔下基过氧化)Ξ嗦等过氧化物系聚合 引发剂。另外,作为水溶性聚合引发剂,有过硫酸钟、过硫酸锭等过硫酸盐、偶氮双氨基二丙 烧乙酸盐、偶氮双氯基戊酸及其盐、过氧化氨等。
[0128] 另外,为了调整核树脂粒子的分子量,还可W使用公知的链转移剂。具体而言,可 举出辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛基-3-琉基丙酸醋、四漠化碳、α-甲 基苯乙締二聚物等。
[0129] 另外,本工序中,为了使聚合性单体的油滴均匀地分散在水系介质中,优选使用表 面活性剂。运里使用的表面活性剂没有特别限定,例如,可使用横酸盐、硫酸醋盐、脂肪酸盐 等离子性表面活性剂作为优选的表面活性剂。
[0130] 作为优选的横酸盐,例如,可举出十二烷基苯横酸钢、芳基烷基聚酸横酸钢、 3, 3-二讽二苯基脈-4, 4-叠氮-双-氨基-8-糞酪-6-横酸钢、邻簇基苯-偶氮-二甲基 苯胺、2, 2, 5, 5-四甲基-Ξ苯基甲烧-4, 4-叠氮-双-β-糞酪-6-横酸钢等。 阳131] 作为优选的硫酸醋盐,例如,有月桂基硫酸钢、十二烷基硫酸钢、十四烷基硫酸钢、 十五烷基硫酸钢、辛基硫酸钢等,作为脂肪酸盐,可举出油酸钢、月桂酸钢、癸酸钢、正辛酸 钢、己酸钢、硬脂酸钟、油酸巧等。
[0132] 另外,作为表面活性剂,也可W使用非离子性表面活性剂,具体而言,可举出聚环 氧乙烧、聚环氧丙烷、聚环氧丙烷和聚环氧乙烧的组合、聚乙二醇与高级脂肪酸的醋、烷基 苯酪聚环氧乙烧、高级脂肪酸与聚乙二醇的醋、高级脂肪酸与聚环氧丙烷的醋、山梨醇酢醋 等。
[0133] (2)着色剂分散液的制作工序 阳134]本工序中,将着色剂与表面活性剂一起投入水系介质中使其分散。由此,制作由着 色剂构成的粒子(W下,也称为"着色剂粒子")分散而成的着色剂分散液。着色剂粒子的 中值粒径D50优选为50nm~200nm。
[0135] (3)核树脂的凝聚?融合工序(核粒子的制作工序)
[0136] 本工序中,在水系介质中使核树脂粒子与着色剂粒子凝聚,且在凝聚的同时使运 些粒子融合而制作核粒子。运里的核粒子是使着色剂粒子分散在构成核的树脂中而形成 的。
[0137] 具体而言,向制成的核树脂粒子和着色剂粒子混合而成的水系介质中添加凝聚 剂。由此,在核树脂粒子和着色剂粒子凝聚的同时粒子彼此融合。然后,在核粒子的大小达 到所希望的大小时,添加食盐水等盐使凝聚停止。由此,制作由核树脂和着色剂构成的所希 望的大小的核粒子。核粒子的中值粒径D50优选为3. 0μm~7. 0μm。
[0138] 作为凝聚剂,可W使用碱金属盐、碱±金属盐等,例如钢、钟、裡等碱金属的盐等1 价金属的盐,巧、儀、儘、铜等2价金属的盐,铁、侣等3价金属的盐等。具体而言,可举出氯 化钢、氯化钟、氯化裡、氯化巧、氯化儀、氯化锋、硫酸铜、硫酸儀、硫酸儘等。其中,从能够W 更少量促进凝聚运点考虑,优选2价金属的盐。运些凝聚剂可W使用1种或者组合2种W 上使用。
[0139] 另外,本工序中,优选将作为反应体系的水系介质的溫度加热至核树脂的玻璃化 转变溫度W上的溫度。由此,能够在进行凝聚的同时促进融合。另外,着色剂粒子的添加 量W固体成分换算,相对于调色剂粒子总量(也包括后段中添加的其它材料)优选为1质 量%~40质量%。
[0140] 另外,本工序中,优选向反应体系中添加分散稳定剂。由此,能够使核树脂粒子、着 色剂粒子均匀地分散在反应液中,因此能够均匀地引发其后的凝聚、融合。 阳141] 作为上述分散稳定剂,例如,可举出憐酸Ξ巧、憐酸儀、憐酸锋、憐酸侣、碳酸巧、碳 酸儀、氨氧化巧、氨氧化儀、氨氧化侣、偏娃酸巧、硫酸巧、硫酸领、膨润±、二氧化娃、氧化侣 等。另外,也可W使用聚乙締醇、明胶、甲基纤维素、十二烷基苯横酸钢、环氧乙烧加成物、高 级醇硫酸钢等常用作表面活性剂的物质。
[0142] 应予说明,本工序中,将水系介质的溫度设定得较高,将融合时间设定得较长时, 核粒子成为呈圆形的形状,同时表面变得平滑。因此,能够制作表面平滑的核粒子。
[0143] (4)第1熟化工序
[0144] 本工序中,接着上述的凝聚?融合工序,通过对反应体系加热处理而进行熟化使核 粒子的形状成为所希望的形状。该工序中,通过将加热溫度设定得较高,将处理时间设定得 较长,也能够制作表面平滑的核粒子。
[0145] 妨壳化工序 阳146] 本工序中,向第1熟化工序中形成的核粒子的分散液中添加由壳树脂构成的粒子 (W下,称为"壳树脂粒子"),用壳树脂粒子被覆核粒子表面而在核粒子的表面形成壳层。 阳147] 作为壳树脂,例如,可W使用将聚醋分子链(也称为聚醋链段)与苯乙締丙締酸共 聚分子链(也称为苯乙締丙締酸共聚物链段)进行分子键合而成的结构的改性聚醋树脂。 其中,苯乙締丙締酸共聚物链段的含有比例优选为5质量%~30质量%。
[0148] 运里,苯乙締丙締酸共聚物链段在改性聚醋树脂(苯乙締丙締酸改性聚醋分子) 中所占的含有比例也称为"苯乙締丙締酸改性量",是苯乙締丙締酸共聚物链段在改性聚醋 树脂中所占的比率(质量比)。具体而言,是指