环糊精组合物的静电印刷的制作方法_5

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情况下,有用地采用如W上描述的印刷方法来印巧1庶浓度的1-MCP/c/CD连同更大量的杀真 菌剂/c/CD。
[0107] 例如通过在皮肤贴片的可印刷的表面上提供水活化粘合剂,并且向该贴片施加水 W将其粘附至皮肤,将在环糊精络合物中包括一种或多种药物的皮肤贴片适当地粘至皮 肤。在一些实施例中,水触发了运些药物中的一种或多种从其包合络合物中释放,并且允许 将运一种或多种化合物有效传递至皮肤表面。在一个相关的实施例中,将水或唾液可溶膜 印刷有一种或多种药物,并且该印刷的基底被用作颊递送运载体,其中运一种或多种药物 在该膜溶解时通过口腔黏膜来分配。
[0108] 在一些实施例中,具有印刷在其第一主侧面上的环糊精或环糊精络合物的印刷的 基底具有布置在其第二主侧面的至少一部分上的一种粘合剂。对于很多应用而言,此类印 刷的基底是有用的。此类可印刷的基底的应用包括将抗微生物剂/c/CD印刷在其第一主侧 面上,随后将印刷的基底粘附至工作台面上,作为键盘按钮上的贴纸的模切组,粘附到口把 手上、W及类似物上,用于缓慢释放该抗微生物剂。类似地,通过将该基底或其一部分粘至 衣物抽屉内部,壁楓的内表面上,浴室表面上、或类似物上,方便地使用包括香料/c/CD包合 络合物的带粘合剂的印刷的基底用于香料分子的缓慢释放。类似地,通过将该基底或其一 部分粘至衣物抽屉内部,壁楓的内表面上,浴室表面上、或类似物上方便地使用包括环糊精 的带粘合剂的印刷的基底清除恶臭的化合物。
[0109] 在一些实施例中,通过将该印刷的基底或其一部分粘至生鲜农产品包装内部,包 含生鲜农产品的纸箱或开口纸板箱表面上,气调包装或控气包装的内部、或类似物上方便 地使用包括1-MCP/c/CD包合络合物的带粘合剂的印刷的基底用于该农产品附近的1-MCP的 缓慢释放用于有效防止熟化。有效防止或减缓生鲜农产品的熟化的I-MCP的量在植物间显 著变化;使用按需要的并且高度可变量的用上述方法可印刷的1-MCP/c/CD,使用单印刷机、 具有1-MCP/c/CD的印刷墨盒、和可印刷的基底很容易地解决广泛的植物类型。运些基底可 W进一步具有一种或多种使用一个多墨盒印刷机施加至其上的农药、杀真菌剂、防腐剂、抗 微生物剂等,其中另外的墨盒包含此类化合物作为环糊精包合络合物的一部分。W此方式, 容易地制作具有呈定制量的定制的化合物的粘合剂物品用于与单独类型和量的农产品一 起使用。
[0110] 在一些实施例中作为可印刷的基底有用的是撕拉式、模切的贴纸,运些贴纸通常 由多个公司,例如加利福尼亚州格兰巧尔市的艾利丹尼森公司(Avery Dennison Corporation of Glendale,CA) W及其他公司销售用于印刷应用。可替代地,由使用者例如 使用剪刀或模压切割机从印刷的基底切下一部分。W此方式,8.5" X 11"的非常小的部分或 更小的片,或最高达60"宽的长片都是使用运些印刷方法和可印刷的组合物结合广泛的可 印刷的基底容易地生产的,并且通过将基底粘至选定的表面而很容易地使用。
[0111] 在一些实施例中,层压在可印刷的基底的第一主侧面上印刷有一种或多种环糊精 或环糊精包合络合物的印刷的基底,其中将该层压基底布置在其第一主侧面上。例如,在其 第二侧面上具有或不具有粘性背衬,此类实施例是有用的。在一些实施例中,使用粘合剂来 施加层压基底;例如使用SCOTCH底层压分配器和W卷的形式分配的背面有粘合剂的层 压基底(例如,来自^dridge LSlOOO或化1005(都从明尼苏达州的梅普尔伍德的3M公司 (3M Company of Maplewood,丽)可得))来方便地层压最高达12"宽的印刷的基底。在一些 实施例中,热层压机也是可用并且有用的;实例包括12"宽GBC叫tima 35 EZload热卷层压 机(从伊利诺伊州的林肯郡的通用装订公司可得(General Binding Co巧oration of Lincolnshire, 111))。
[0112] 印刷的基底的层压提供了待形成的双渗透性片,其中针对渗透性选择印刷的基底 和层压基底的组成。因此,在一些实施例中,容易地控制扩散通过该层压制品的触发化合物 (例如水)的量。在其他实施例中,容易地控制能够扩散出该层压制品的所包括的化合物的 量。在还其他实施例中,容易地控制待由环糊精清除的化合物通过该层压制品的扩散。
[0113] 在一个代表性实施例中,使用静电印刷机来适当地印刷一种1-MCP/c/CD络合物, 其中在印刷过程期间没有施加热;因此,并未通过施加热来触发1-MCP/c/CD来释放1-MCP。 使用粘合剂层压基底来立即层压该印刷的片。在此类实施例中,针对水蒸气和I-MCP的渗透 性来选择印刷的基底和层压基底二者。使用已知渗透性的膜,可用来触发从络合物损失1-MCP的水的量,W及能够离开层压制品的I-MCP的量都是容易地控制的。例如,在一些实施例 中,可印刷的基底对于I-MCP是可渗透的并且对于水是不可渗透的,并且层压基底对于水是 可渗透的并且对于I-MCP是不可渗透的。在此类实施例中,层压制品提供了触发化合物和损 失化合物的单向流动。在其他实施例中,印刷的基底对于I-MCP和水二者都是不可渗透的, 并且层压基底对于I-MCP和水二者都是可渗透的。在一些此类实施例中,印刷的基底进一步 包括粘性背衬,类似于上述实施例,并且在使用期间将层压制品适当地粘附至一个表面上。
[0114] 在还其他实施例中,印刷的基底和层压基底二者对于I-MCP都是可渗透的并且对 于水都是不可渗透的。在此类实施例中,热是用于释放I-MCP的唯一触发剂,特别是如果边 缘是密封的话,或者在层压基底中使用的粘合剂对于水或是二者是不可渗透的。使用此类 层压制品包括提供热源,例如红外光源,物理接触的热源、W及类似物的能力W加热该层压 制品的全部或一部分至90°C或更高,此时触发I-MCP的释放并且I-MCP扩散出该层压制品。
[0115] 设想了使用包括香料、药物、防腐化合物、和抗微生物剂的环糊精包合络合物的类 似使用,其中该层压制品控制,或者允许使用者控制化合物的触发释放,或者化合物在释放 后扩散出该层压制品。
[0116] 层压制品的其他使用包括阻挡材料。在此类实施例中,具有布置在其中的环糊精 的层压制品是有效的阻挡层或清除基底。在形成用于食品的容器中,也有用地采用此类层 压制品。例如,纸板牛奶或果汁容器典型地是分层结构,其中结合了一个或多个塑料膜。在 此类结构中有用地采用层压制品作为一种膜组分,其中它们有用地清除了臭味的和变味的 化合物。针对待清除的化合物的渗透性,选择印刷的基底和层压基底中的一者或二者的渗 透性。在一些实施例中,印刷的基底进一步包括粘性背衬,类似于上述实施例,并且在使用 期间将该层压制品适当地粘附至一个表面。
[0117] 实验部分 [011引 实例1
[0119] 使用由Neoh,T丄.等人,农业化学及食品化学杂志(J.Agric.Food化em.)2007, 55,11020-11026"进入a-环糊精的1-甲基环丙締的分子封装的动力学化inetics of Molecular Encapsulation of I-Methylcyclopropene into曰-Cyclodextrin)''描述的技 术形成了 I-下締和a-环糊精的包合络合物,除了 I-下締(99.0%纯,斯科特特种气体公司, 普鲁姆镇,宾夕法尼亚州(Scott Specialty Gases ,Plumsteadvilie ,PA);也称为液化空气 美国特种气体有限公司(Air Liquide America Specialty Gases LLC))代替I-MCP鼓泡穿 过一种饱和的a-环糊精溶液。在该过程中形成了沉淀物,通过穿过10微米烧结过滤器的过 滤收集该沉淀物,在〇°C情况下进行洗涂,W帮助除去剩余的络合物表面水,并且在0 . Imm Hg下,在环境溫度下干燥约24小时。包合络合物称为"1-下締/c/a-C护。
[0120] 通过添加 IOOmg的收集并且干燥的沉淀物至一个配备有隔膜盖的250mL玻璃瓶中 来分析该1-下締/c/a-CD,注意确保没有粉末粘附至该瓶的壁上。在约1小时后,使用一个六 端口、两位气体取样阀(化lco#EC6W)来从该瓶除去25化L的顶空气体,该阀直接接合至气相 色谱仪(GC;惠普公司化ewlett化ckard)5890),该气相色谱仪使用RTx-5GC柱,30mX 0.25mm I. D .,0.25皿膜(获自宾夕法尼亚州,贝尔丰特的瑞斯泰克公司(Restek,Inc .,Of Bellefonte,PA)),并且配备有火焰离子化检测器(FID)。没有检测到可测量浓度的l-下締, 因为在该瓶的顶空中缺乏湿度(水蒸气)。然后将3mL的水穿过隔膜注入该瓶中,并且将该瓶 放置在机械摇动器上,并且剧烈混合约1小时。
[0121] 在摇动后,移出25化L的顶空气体并且将其添加至配备有隔膜盖的一个空的250mL 瓶中,其中该瓶的内部用氮气吹扫。使用气相色谱法通过用直接地接合到GC柱上的一个六 端口、两位气体取样阀(化lco#EC6W)从该250mL瓶中移出250化气体来量化在该第二个瓶中 的I-下締的顶部空间浓度,该GC柱具有FID检测器,该检测器预先用一个6点I-下締(99.0% 纯,斯科特特种气体公司,普鲁姆镇,宾夕法尼亚州;也称为液化空气美国特种气体有限公 司)校准曲线进行了校准。采用此方法,发现络合的1-下締/c/a-CD的产率为98%。
[01。] 实例2
[0123] 使用由4个段和4个网筛(325、125、88和60皿)组成的分离五个粒径的微筛套件(获 自Scienceware公司,韦恩(Wayne),新泽西州(NJ);目录号F37845-1000)将来自实例1的1-下締/c/a-CD干筛。将大约25克的1-下締/c/a-CD放入顶部筛段,并且将该套件放置在设置 为中速的腕手摇动器(wrist-hand shaker)(己恩斯特德实验室线模型3589(Barnstead Lab-Line model 3589),获自马萨诸塞州,沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司(Thermo Fisher Scientific of Waltham,MA))上持续1小时。移出运五个1-下締/c/a-CD粒径,并且 将其放入去了皮重的4盎司玻璃罐中。将该干筛过程重复5次。所得1-下締/c/a-CD的粒径分 布在表2中示出。
[0124] 表2.筛分后1-下締/c/a-CD的粒径分布。
[0126] 实例3
[0127] 一个满的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-420替换墨粉墨盒(Brother TN-420 replacement toner cartridge),获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司(Brother International Co;rp.of Bridgewater,NJ))通过移除填充该墨盒的侧面上找到的孔的大 塑料塞并且将自由流动墨粉收集于一个去了皮重的6盎司HDPE塑料瓶中来清空。一旦该墨 盒空了,用该塞通过将其扭转直至完全密封而重新密封该孔。称重该去了皮重的瓶,然后基 于该墨粉的重量,将IOwt %的1-下締/c/a-CD络合物(未筛的)添加至该墨粉材料中。在设置 为中速的腕手摇动器(己恩斯特德实验室线模型3589,获自马萨诸塞州,沃尔瑟姆的赛默飞 世尔科技公司)上摇动此混合物10分钟。在该混合过程后,经由墨粉原来自其清空的孔将该 墨粉放回该墨盒中。在重新填充该墨盒后,将其轻轻左右摇动,W分布该墨粉混合物。
[0128] 根据制造商的用法说明书,将该重新填充的墨盒安装进兄弟DCP-7065DN单色激光 多功能复印机(Brother DCP-706加 N monochrome laser multi-function copier)(获自 新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司)。在与该DCP-7065DN印刷机处于电连通连接的计算 机上,使用MIC民C3S0FT@ E X C e 1软件(获自华盛顿州的雷德蒙的微软黎公司( MICROSOFT面Co巧oration Of Re血ond,WA))产生了表示35%的总可印刷的区域并且具 有黑色(即最大印刷密度)的菱形图案图像。将该复印机加载有普通的白色复印纸,然后用 该图像印刷六张(6)纸张,并且丢弃运些纸张。然后从该复印机印刷=张(3)另外的纸张,并 且将其保留用于测试。然后将该印刷机加载有透明膜(聚醋膜,120微米厚,获自明尼苏达州 的圣保罗的3M公司(3M Company Of St.Paul,MN)),并且印刷S个(3)透明膜片,并且将其 保留用于测试。
[0129] 使用切纸机来从运=张纸张中的每一张和运=个透明膜片中的每一个上切下复 制的7.6cm乘25.4cm矩形。将运些样品单独地放置在250mL玻璃血清瓶中。然后将I(K)化的去 离子水注入每个瓶中。小屯、操作使得液体水不直接接触运些样品片。然后用有TEFLON;底 表面的娃酬橡胶隔膜将运些瓶密封。然后在将水注进该瓶后的约17、43和160小时通过使用 一个六端口、两位气体取样阀(Valco#EC6W,获自德克萨斯州的休斯顿的瓦尔科仪器公司 (化Ico Instruments Inc.of Houston,TX))除去250化的顶空气体测量在该顶空中的1-下 締,该阀直接接合至气相色谱仪(GC;惠普公司5890,获自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠 普公司化ewlett Packard Company of Palo Alto,CA)),该气相色谱仪使用RTx-SGC柱、 30m X 0.25mm I. D .,0.25皿膜(获自宾夕法尼亚州,贝尔丰特的瑞斯泰克公司)、配备有火焰 离子化检测器(FID)并且针对6点1-下締(99.0%纯,斯科特特种气体公司,普鲁姆镇,宾夕 法尼亚州;也称为液化空气美国特种气体有限公司)校准曲线定量。采用此方法,从包含1-下締/c/a-CD墨粉混合物的印刷的片中释放的1-下締的量(作为iiLA-v/v测量)见于表3中。
[0130] 表3.从具有35%区域菱形图案的静电印刷的纸和透明膜片释放进250mL玻璃血清 瓶的顶空中的1-下締。
[。。引 实例4
[0134] 一个新的静电印刷墨粉墨盒(兄弟TN-225Y替换黄色墨粉墨盒,获自新泽西州布里 奇沃特的兄弟国际公司)通过使用将一个环烙融进该墨粉墨盒的工具来切割17mm填充孔并 且将自由流动墨粉收集在一个去了皮重的6盎司皿PE塑料瓶中清空。在清空该墨盒后,重新 密封该孔。从该去了皮重的瓶确定该墨粉的重量。然后将30克的TM-墨粉(黄色)B4C墨粉(获 自TM-墨粉,http://www. tm-toner. com/)添加至一个去了皮重的6盎司皿PE瓶中,然后将 lOwt%的1-下締/c/a-CD络合物(未筛的)添加至该瓶中。在设置为中速的腕手摇动器(己恩 斯特德实验室线模型3589,获自马萨诸塞州,沃尔瑟姆的赛默飞世尔科技公司)上摇动该瓶 的内容物10分钟。在该混合过程后,经由墨粉原来自其清空的孔将该墨粉放回该墨盒,并且 重新密封该墨盒W形成改性的墨盒。用手轻轻左右摇动该改性的墨盒,W分布该墨粉混合 物。根据制造商的用法说明书,将该改性的墨盒安装进兄弟MFC-9340CDW激光多功能彩色复 印机(获自新泽西州布里奇沃特的兄弟国际公司),W提供改性的印刷机。
[0135] 在计算机上使用MlCROSOFr去IExcel软件设计具有20cm X 26.4cm的总可印刷的 区域并且具有最大黄色密度的实屯、黄色连续矩形图像。然后使用HP Laser Jet 5550血(获 自加利福尼亚州的帕洛阿尔托的惠普公司)将该图像印刷至标准复印纸上。将该实屯、黄色 印刷的纸张放置在该改性的兄弟MFC-9340CDW复印机图像扫描仪玻璃上并且扫描至印刷机 存储器。该改性的印刷机设置被设置为印刷至"普通纸",并且印刷巧P LaserJet"的仿真 (emulation)。
[0136] 将该改性的印刷机加载有普通的白色复印纸(博伊西(Boise)X-9复印纸,20磅, 8.5" X 11",获自明尼苏达州的明尼阿波里斯市的美国包装公司(Packaging Co巧oration of America of Minneapolis,MN)),并且用该图像印刷六张(6)纸张并且丢弃运些纸张。然 后从该复印机印刷=张(3)另外的纸张,并且将其保留用于测试。添加至每一片纸的墨粉的 印刷重量平均为约55化g/cm 2。然后从该改性的印刷机移出该纸,并且将该改性的印刷机加 载有聚醋膜,8.5" X 11"并且120微米厚,获自明尼苏达州的圣保罗的3M公司),并且印刷立 个(3)膜片,并且将其保留用于测试。添加至该膜的墨粉的印刷重量平均为约68化g/cm 2。
[0137] 使用切纸机来从=张纸张中的每一张和=个透明膜片中的每一个的黄色印刷的 区域上切下复制的10.2cmX 20.3cm矩形样品。将每个单个样品放入用隔膜盖密封的250mL 玻璃血清瓶中。然后将20化L的去离子水注入每个瓶中。小屯、操作使得液体水
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