本发明涉及一种白冰铜综合回收的方法，具体涉及一种通过湿法从白冰铜中同时高效回收铜和砷的方法，属于有色金属冶金技术领域。
背景技术：
铅精炼除铜通常包括熔析除铜和加硫除铜两种方法，目前，冶炼厂多采用熔析方法除铜，与加硫除铜相比，熔析除铜得到的铅浮渣含硫低，有价金属主要以金属或合金的形式存在。对熔析除铜得到的铅浮渣熔炼分铅后得到主要含铜、铅、砷、锑、金、银等金属的合金，即白冰铜，其主要成分为cu40～70％，pb5～15％，as5～20％，fe1～10％，sb1～5％及au、ag。该物料成分复杂，还含有毒性物质砷，处理难度大。对于该物料的传统处理方法是将其送铜转炉吹炼得到粗铜，但是该方法具有能耗高、污染严重、铅锑分散、砷害无法解决等缺点。
技术实现要素：
针对现有火法处理白冰铜的工艺存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种高效、环保、经济的实现白冰铜中铜和砷高效综合回收的方法，解决现有火法处理白冰铜存在能耗高、污染严重、铅锑分散、砷害无法等难题。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种白冰铜综合回收的方法，包括以下步骤：
1)对白冰铜粉末进行氧压酸浸，固液分离，得到含铜和砷的浸出液和渣相；
2)所述含铜和砷的浸出液通过so2还原法脱砷，得到as2o3和结晶母液；
3)所述结晶母液进行旋流电解提铜，得到铜产品，电解液作为浸出剂返回步骤1)的氧压酸浸。
本发明的技术方案首次采用了酸性氧化浸出、二氧化硫还原和电解沉积等相结合的工艺，通过全湿法工艺实现了白冰铜中铜和砷的同时高效回收，而且同时实现了酸浸出剂的循环利用，且可以利用工业二氧化硫气体进行还原，大大降低了工艺的成本。本发明的技术方案首先将白冰铜采用酸性氧化浸出，能使砷和铜选择性进入液相，实现铜和砷与其他金属分离，而砷和铜富集液巧妙地利用二氧化硫气体还原后，砷还原成亚砷酸形式，最终以三氧化二砷形式回收，实现铜砷分离，而铜富集在结晶母液中，可以直接电积铜，而电积废液可以返回作为酸性浸出剂使用，该方法实现了酸浸出液的闭路循环，既符合环保要求，又降低了生产成本，产生了可观的经济效益。
优选的方案，所述氧压酸浸过程在搅拌速度为100～500rpm，温度≥80℃，氧分压为0.5mpa～2.0mpa的条件下浸出0.5～5h。较优选的方案，所述氧压酸浸过程在搅拌速度为200～300rpm，温度120～150℃，氧分压0.8mpa～1.2mpa的条件下浸出1～2h。
较优选的方案，所述酸性浸出采用浓度为100～200g/l的硫酸作为浸出剂；所述浸出剂与白冰铜粉末的液固比为(3～10):1ml/g。
优选的方案，所述so2还原脱砷的过程中，以含so2的气体作为还原剂；砷浸出液中的高价砷被so2还原成亚砷酸，亚砷酸脱水得到as2o3。
优选的方案，铅浮渣熔炼得到的白冰铜经过破碎，球磨，筛选粒度为-100目的白冰铜粉末。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
1)本发明的技术方案实现了白冰铜中有价金属的全面回收，铜和砷分别以电积铜和as2o3产品形式回收，铅、锑和贵金属富集在浸出渣中可以通过常规火法工艺回收，全流程铜和砷的回收率均大于95％。
2)本发明对砷进行开路处理，避免砷在流程中循环累积，解决了现有工艺的砷分散、污染严重，容易产生环境污染的缺陷。
3)本发明的技术方案操作简单，流程短，具有高效、环保、经济和操作性强的特点，适用于工业化应用。
4)本发明的技术方案实现了酸浸出液的闭路循环，降低了酸使用成本，减少酸废水的排放。
附图说明
【图1】为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求的保护范围。
实施例1：
一种白冰铜综合回收的方法，采用某工厂白冰铜作为原料，原料干基的化学成分为：cu62.35％，pb8.57％，as15.34％，fe6.21％，sb3.22％，ag0.14％和au8.3g/t。取100kg该合金在颚式破碎机初步破碎处理后，经球磨机研磨至物料粒度-100目，物料经硫酸溶液调浆后送高压釜进行氧压浸出，浸出过程中不断通入纯氧，氧分压为0.8mpa，过程控制硫酸浓度200g/l，搅拌速度为200pm，液固比4:1，温度150℃，浸出时间1.5h；浸出完成后进行液固分离，cu和as进入浸出液，pb、sb、au和ag等进入浸出渣，铜和砷的浸出率均达到99％。浸出渣返还火法炼铅系统综合回收有价元素，浸出液通入二氧化硫将五价砷还原成三价砷，利用三价砷较五价砷溶解度低的特性，溶液经冷却后砷以三氧化二砷形式从溶液中析出，三氧化二砷晶体洗涤、烘干后得到三氧化二砷产品，结晶母液直接进入旋流电解工艺，得到符合国标的阴极铜产品，电解液返回酸性浸出工艺。
实施例2：
一种白冰铜综合回收的方法，采用某工厂白冰铜作为原料，原料干基的化学成分为：cu62.35％，pb8.57％，as15.34％，fe6.21％，sb3.22％，ag0.14％和au8.3g/t。取100kg该合金在颚式破碎机初步破碎处理后，经球磨机研磨至物料粒度-100目；与硫酸一起调浆后在高压釜进行加压酸浸，浸出过程中不断通入纯氧，氧分压为1.2mpa，过程控制硫酸的浓度160g/l，液固比5:1，搅拌速度为300pm，温度120℃，浸出时间2h；氧化浸出完成后，进行液固分离，原料中的cu和as进入浸出液，pb、sb、au和ag等进入浸出渣，铜和砷的浸出率均达到98％。浸出渣返还火法炼铅系统综合回收有价元素，浸出液通入液体二氧化硫将五价砷还原成三价砷，利用三价砷较五价砷溶解度低的特性，溶液经冷却后砷以三氧化二砷形式从溶液中析出，三氧化二砷晶体洗涤、烘干后得到三氧化二砷产品，纯度大于99％。结晶母液直接进入旋流电解提铜工序，得到符合国标的阴极铜产品，电解液返回硫酸浸出。
对比例1：
以某工厂白冰铜为原料，原料干基的化学成分为：cu62.35％，pb8.57％，as15.34％，fe6.21％，sb3.22％，ag0.14％和au8.3g/t。取100kg原料不经碎磨工序，直接与硫酸一起调浆后在高压釜进行加压酸浸，浸出过程中不断通入纯氧，过程控制搅拌速度为300pm，温度150℃，浸出时间2h；氧化浸出完成后，进行液固分离，原料中的cu和as的浸出率仅有56.32％和72.39％。
对比例2：
一种白冰铜综合回收的方法，采用某工厂白冰铜作为原料，原料干基的化学成分为：cu62.35％，pb8.57％，as15.34％，fe6.21％，sb3.22％，ag0.14％和au8.3g/t。取100kg该物料在颚式破碎机初步破碎处理后，经球磨机研磨至物料粒度-100目；与硫酸一起调浆后在高压釜进行加压酸浸，浸出过程中不断通入纯氧，浸出过程控制硫酸的浓度为60g/l，搅拌速度为300pm，温度150℃，浸出时间3h，氧化浸出完成后，进行液固分离，原料中的cu和as的浸出率仅有37.17％和46.39％。