废弃电路板多金属混合资源中锑元素的富集与分离方法
【技术领域】
[0001]本发明属于复杂有色金属二次资源综合循环再利用技术，具体为一种废弃电路板多金属混合资源中锑元素的富集与分离方法，涉及环境保护技术领域中对电子废弃物进行回收、再生和综合高效资源化技术，有助解决电子废弃物对生态环境的危害问题和缓解我国有色金属资源短缺的压力。
【背景技术】
[0002]随着科学技术的不断创新和电子电器产品的更新换代，大量废弃电子产品已成为增长速度最快和最难处理的一类固体废弃物。电子废弃物又称电子垃圾，包括各种废旧电脑、通信设备、家用电器、以及被淘汰的精密电子仪器仪表等。据统计，2002年全球平每千人电脑拥有量约为100台，且有不断增长的趋势。2010年国内电视机的社会保有量已超过3.7亿台，电脑、电冰箱和洗衣机分别超过8000万台、1.5亿台和1.9亿台。一般来说，电冰箱、洗衣机的平均使用寿命在8至10年，电视机平均使用寿命在4至6年，至于更新换代更快的电脑和手机的淘汰周期在I至3年，尤其是手机甚至更短。据联合国环境规划署估计，全球每年产生约4000?6000万吨电子垃圾，其中美国和欧洲分别约占1/3和1/4。我国是仅次于美国的第二大电子废弃物生产国。此外，国外的电子垃圾源源不断涌向我国。据报道，全球90%的“电子垃圾”进入亚洲，其中约80%进入了中国大陆。在各类电子废弃物中，其中废弃电路板平均约占总量的4%。然而，在被淘汰或更新率高的平板电脑、笔记本电脑、手机等电子广品中，电路板所占比例尚达40 %。
[0003]作为电子废弃物的重要组成部件，废弃电路板(WCB)却蕴含着大量的金属资源，金属约占电路板总重量的40%。按重量百分比计，废弃电路板多金属复杂混合物中包含有 0.5 ?6.0%铝、I %?2.5% 硅、0.1%?1.0 %铬、0.05 % ?1.0 %锰、5.0 % ?10 %铁、0.05%?1.0%钴、1.5%~ 3.0%镍、60%?80%铜、0.5%~ 1.5%锌、0.05%?0.1%银、0.05% ?1.0%镉、5.0 %?8.0%锡、0.5%?1.0 %锑、0.05 % ?0.1 %金、2.0 % ?5.0 %铅、0.5%?1.0%铋等金属元素。可见，废弃电路板中蕴含的金属是天然矿藏的几十倍甚至几百倍，它们既是危害环境的垃圾，又是宝贵的资源。
[0004]废弃电路板中金属资源的回收处理技术主要分为机械物理处理、湿法冶金、生物冶金、火法冶金等或几种处理技术相结合:
[0005]①机械物理处理(《印刷电路板的粉碎分离回收工艺及其所用设备》，参见中国发明专利(专利99102862.7，公开号CN1238244A);《废旧电路板的破碎及高压静电分离方法》，参见中国发明专利(专利号200510023785.5，公开号CN1313208A);《废弃电路板中金属富集体的物理回收工艺》，参见中国发明专利(专利号200410014582.5，公开号CN1563440A))。该方法是采用机械设备先将废弃线路板粉碎成颗粒，然后再利用各组分物性(如:密度、导电性等)差异，实现金属与非金属的分离。利用机械物理处理法，废弃电路板中95%以上的金属物质可以得到回收。但是，分离的金属是多种金属元素混合在一起的复杂二次金属资源，必须对多金属混合物进行分离与循环再利用，才能实现金属资源化。
[0006]②湿法冶金(《分离回收废弃电路板多金属富集粉中有价金属的方法》，参见中国发明专利(专利号201210267821.2，公开号CN102747229A);《一种选择性浸出分离废弃电路板中锡、铅和铜的方法》，参见中国发明专利(专利号200910082443.9，公开号CN101864519A))。该方法是将废弃电路板置于强酸溶液中，金属物质发生化学反应而溶解，然后从溶液中回收金属元素。然而，该方法对部分金属的浸出效率低、作用有限，尤其是被包裹在陶瓷中的金属元素无法回收；该技术尤其不足之处是，化学试剂消耗量大，同时产生大量含有腐蚀性和毒性以及重金属离子的废液和废渣，极易造成二次污染。
[0007]③生物冶金(《联合物理分离和生物浸出的废弃电路板贵金属回收方法》，参见中国发明专利申请(申请号201310262065.9，公开号CN103320618A);《废弃电路板中铜回收系统》，参见中国实用新型专利(专利号201220074426.8，公开号CN202519343U);《生物湿法冶金技术回收废弃线路板中有价金属的研究进展》，有色金属科学与工程，2013年I期)。该技术是利用某种微生物或其代谢产物与废弃电路板中的金属元素相互作用，产生氧化、还原、吸附、溶解等反应，从而实现废弃电路板中金属元素的回收，但由于目前已知菌种有限，且不易工业化放大培养，金属的浸出速度较慢，回收过程的生产周期过长，生产效率低。
[0008]④火法冶金。该技术是通过冶炼炉在富氧环境下高温加热废弃电路板，剥离非金属物料，而熔融的金属物质呈合金熔体流出，再通过精炼和电解处理回收金属元素，但是非金属物质在燃烧过程中会产生大量烟尘或有毒气体，对大气生态环境有危害。
[0009]由此可见，在资源化处理废弃电路板金属元素过程中，现有技术还存在局限性或不足。虽然在电子废弃物拆解过程中发展了脱焊技术(参见《电路板元器件和焊料分离回收方法及装置》，中国发明专利，专利号CN200710201532.1，公开号CNlO 1112728)，但是，目前没有对废弃电路板多金属混合物中锑元素提出合理的富集、分离以及循环再利用方法。随着科学技术的发展，锑被广泛用于生产各种阻燃剂和焊接剂等。锑是电子、机械、化工、医药等领域中广泛使用的金属元素。相对来说，废弃电路板多金属混合物中锑元素品位高出天然矿石的数十倍。因此，本发明废弃电路板多金属混合物中锑元素的富集与分离方法，有助于节约有色金属资源和缓解我国有色金属资源短缺的压力。
【发明内容】
[0010]本发明的目的在于克服现有技术不足，提供一种分阶段处理、工艺简捷、高效率、低排放、环境友好型废弃电路板多金属混合资源中锑元素的富集与分离方法，将锑元素从混合金属中分离出来，实现对废弃电路板中金属锑的回收和资源化处理。
[0011]为了实现这一目的，本发明利用了金属液-液分离的冶金学特点和金属元素在液相分离系统中的选择性分配行为及其控制技术，通过添加不同的微量元素以及采用不同的工艺参数，调控金属元素在液相分离系统中的分配率，使被回收的金属元素富集并固定在预定的液相中，从而实现被回收金属元素从废弃电路板多金属混合物中分离开来，最终得以绿色回收和循环再利用。
[0012]针对废弃电路板多金属混合物中锑元素的分离，首先，废弃电路板经破碎+分选后获得含有锑元素的多金属复杂混合物，在多金属复杂混合物中加入分离剂、捕集剂、富集剂，将配好的金属混合物置于真空加热炉的石墨坩祸中加热熔化，调控工艺参数，使熔体发生液-液分离，金属锑元素选择性富集在铅液相中