,它们的特征在于,其D99在约80μπι和约220μπι之间,即99%的颗粒小于D99,并且,在另一 项实施方式中,在约115μπι和约180μπι之间。
[0105] 在一项实施方式中,脂肪双酰胺蜡是选自以下的脂肪酸双酰胺:亚甲基双油酸酰 胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酰胺,亚己基双硬脂酸酰胺和亚乙基双硬脂酸酰胺 (EBS)、及其混合物。
[0106] 在一项实施方式中,第二离散颗粒的特征在于,其平均粒径小于约50μπι,并且,在 另一项实施方式中,小于约15μπι。在一项实施方式中,它们的特征在于,其D99小于约200μπι, 并且,在另一项实施方式中,小于约150μηι。
[0107] 在一项实施方案中,复合物润滑剂包括作为脂肪伯单酰胺蜡的芥酸酰胺的离散颗 粒,其至少部分地涂覆有作为金属氧化物的气相二氧化硅纳米颗粒,所述离散颗粒与作为 脂肪双酰胺蜡的亚乙基双硬脂酸酰胺(EBS)的离散颗粒混合。芥酸酰胺是脂肪伯单酰胺蜡, 以及更特别地,基于一元不饱和脂肪酸的蜡(C22:l)且EBS是脂肪双酰胺蜡。在一项实施方 式中,复合物润滑剂包括在约10重量%和约60重量%之间的至少部分地涂覆有气相二氧化 硅纳米颗粒的芥酸酰胺颗粒。在一项实施方式中,复合物润滑剂包括在约40重量%和约90 重量%之间的EBS。
[0108] 在一项实施方案中,芥酸酰胺的颗粒基本上是球形的并且具有比在粉末冶金中常 用作润滑剂的颗粒更大的直径。更特别地,它们的特征在于,其约60微米(μπι)的平均粒径以 及它们的直径小于约17 5 μ m。例如,在粉末冶金中典型使用的润滑剂A era w ax ? C的颗粒, 其特征在于,其平均粒径为约5至7微米(μπι)并且它们的直径小于约25ynuAcrawax?C是 酰胺蜡,以及更特别地,N,N'_亚乙基双硬脂酸酰胺。
[0109] 图1为具有为175μπι的D99、涂覆有0.5%重量%的气相二氧化硅的芥酸酰胺蜡颗粒 的SEM显微图像,该芥酸酰胺蜡颗粒可与EBS蜡颗粒混合以获得复合物润滑剂。图2为具有为 80μπι的D99的EBS蜡颗粒的SEM显微图像,该EBS蜡颗粒可与图1中所示的颗粒结合。
[0110] 在一项实施方式中,为了制造至少部分地涂覆有金属氧化物纳米颗粒的脂肪伯单 酰胺蜡的离散颗粒,可通过熔化脂肪伯酰胺蜡、然后通过形成离散颗粒的解离 (虹8;[1^6〖『31:;[011)步骤来制备润滑剂颗粒,然后至少部分地以金属氧化物纳米颗粒涂覆所 述离散颗粒。所述解离可通过由气体或液体介质雾化熔体、或通过冷却该熔体直到它固化 并且将固化的混合物研磨成离散颗粒的组合来进行。然后,以预定的比例将至少部分地涂 覆有金属氧化物纳米颗粒的脂肪伯单酰胺蜡的第一离散颗粒与脂肪双酰胺蜡的第二离散 颗粒结合。
[0111] 在一些实施方案中,包括与脂肪双酰胺蜡的第二离散颗粒相结合的、至少部分地 涂覆有金属氧化物纳米颗粒的脂肪伯单酰胺蜡第一离散颗粒的复合物润滑剂通过降低喷 射力而改善了喷射特性(b e ha ν i 〇 r )、改善了流动性能、并相比于传统的粉末冶金润滑剂显 示出了足够的耐湿性。
[0112] 在另一项实施方式中,颗粒复合物润滑剂包括褐煤酸酯蜡和脂肪酰胺蜡。所述脂 肪酰胺蜡包括脂肪伯单酰胺蜡、脂肪仲单酰胺蜡、脂肪双酰胺蜡、或它们的混合物。所述润 滑剂不含硬脂酸盐。
[0113] 在一项实施方式中,复合物润滑剂包括在约0.5重量%和约90重量%之间的褐煤 酸酯蜡和在约10重量%和约99.5重量%之间的脂肪酰胺蜡。在一项可选的实施方式中,复 合物润滑剂包括在约5重量%和约75重量%之间的褐煤酸酯蜡,并且,在又一可选的实施方 式中,其包括在约10重量%和约65重量%之间的褐煤酸酯蜡。在一项可选的实施方式中,复 合物润滑剂包括在约25重量%和约95重量%之间的脂肪酰胺蜡,并且,在又一可选的实施 方式中,其包括在约35重量%和约90重量%之间的脂肪酰胺蜡。
[0114] 在本发明中,术语"褐煤酸酯蜡"意指由褐煤酸与长链脂族醇或多官能化的醇(二 醇、三醇、…)的酯化获得的产物。褐煤酸由经精炼的褐煤蜡的水解/氧化来生产。褐煤蜡由 褐煤或褐炭(lignite或brown coal)的溶剂萃取来生产。粗褐煤蜡是黑褐色的、硬的、脆的 产品,其进一步通过使用多种有机溶剂除去树脂和沥青质,蒸馏和分馏来精制。褐煤的蜡组 分是长链(C24-C30)酯(62-68重量% )、长链酸(22-26重量% )、和长链醇、酮、和烃(7-15重 量%)的混合物。在本发明中,褐煤酸酯蜡不包括与例如氢氧化钙或氢氧化钠部分地皂化产 生的金属皂类的产品,所述金属皂类可在去润滑(delubrication)和烧结之后在压制零件 上留下污染。
[0115]在一项实施方式中,褐煤酸酯蜡具有70°C至90°C的滴点,并且,在另一可选的实施 方式中,在75°C和85°C之间;在5和30之间的酸价(mgKOH/g),并且在另一可选的实施方式 中,在9和20之间;在100和200之间的皂化值(mg KOH/g),以及在另一可选的实施方式中,在 140和170之间;在100°C有在20和150mPa.s之间的粘度。
[0116] 在一项实施方式中,脂肪酰胺蜡包括伯单酰胺、仲单酰胺、和/或双酰胺。所述脂肪 酰胺蜡可包括它们的混合物。在一项实施方式中,脂肪酰胺蜡选自:月桂酸酰胺、棕榈酸酰 胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、花生酸酰胺、山嵛酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂基硬脂酸酰胺 (stearyl stearamide)、硬脂基油酸酰胺、硬脂基芥酸酰胺、油基棕榈酸酰胺(oleyl palmitamide)、油基硬脂酸酰胺、芥基硬脂酸酰胺(erucyl stearamide)、芥基芥酸酰胺 (erucyl erucamide)、亚乙基双硬脂酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双硬脂酸酰胺、 及其混合物。
[0117] 在一项实施方式中,颗粒复合物润滑剂还可包含有机的、不含金属的粉末状润滑 剂的额外离散颗粒,例如且非限制性地,脂肪双酰胺蜡、脂肪单酰胺蜡、甘油酯、褐煤酸酯 蜡、石蜡、聚烯烃、聚酰胺、聚酯及其混合物。
[0118] 在一项实施方式中,颗粒复合物润滑剂包括含褐煤酸酯蜡的第一离散颗粒。所述 第一离散颗粒还可包括脂肪酰胺蜡。例如,它们可包括脂肪伯单酰胺蜡和脂肪双酰胺蜡的 至少一种。如果第一离散颗粒包括脂肪伯单酰胺蜡,则它们还可包括金属氧化物纳米颗粒 的涂层。颗粒复合物润滑剂还可包括有机的、不含金属的粉末状的润滑剂的第二离散颗粒。 例如,所述第二离散颗粒可包括至少一种脂肪伯单酰胺蜡和脂肪双酰胺蜡。在一项实施方 式中,如果第一离散颗粒包括褐煤酸酯蜡和脂肪伯单酰胺蜡的组合,则第二离散颗粒,如果 存在,可包括脂肪双酰胺蜡。在另一项可选的实施方式中,如果第一离散颗粒包括褐煤酸酯 蜡和脂肪双酰胺蜡的组合,则第二离散颗粒,如果存在,可包括脂肪伯单酰胺蜡,该脂肪伯 单酰胺蜡可至少部分地涂覆有金属氧化物纳米颗粒。
[0119]例如且非限制性地,在一项实施方式中,颗粒复合物润滑剂包括与EBS第二离散颗 粒混合的、可至少部分地涂覆有金属氧化物纳米颗粒的芥酸酰胺/褐煤酸酯蜡的第一离散 颗粒,所述第二离散颗粒也可包括褐煤酸酯蜡。在该实施方式中,芥酸酰胺是颗粒复合物润 滑剂的脂肪酰胺蜡,并且包括或不包括褐煤酸酯蜡的EBS的离散颗粒作用为额外的有机的、 不含金属的粉末状的润滑剂。在另一项实施方式中,颗粒复合物润滑剂包括EBS/褐煤酸酯 蜡的离散颗粒。在该实施方式中,EBS是该颗粒复合物润滑剂的脂肪酰胺蜡。复合物润滑剂 可包括至少部分地涂覆有或未涂覆有金属氧化物纳米颗粒的芥酸酰胺第二离散颗粒作为 额外的有机的、不含金属的粉末状的润滑剂。在又一其它的实施方式中,第一离散颗粒可包 括褐煤酸酯蜡并且第二离散颗粒可包括EBS或芥酸酰胺,其至少部分地涂覆有或未涂覆有 金属氧化物纳米颗粒。在一项可选的实施方式中,复合物润滑剂可仅包括第一离散颗粒,其 有含EBS/褐煤酸酯蜡的混合物或芥酸酰胺/褐煤酸酯蜡的混合物,其至少部分地涂覆有或 未涂覆有金属氧化物纳米颗粒。在该实施方式中,所述复合物润滑剂不含额外的有机的、不 含金属的粉末状的润滑剂的离散颗粒的。
[0120] 又在另一实施方式中,颗粒复合物润滑剂由第一离散颗粒和第二离散颗粒组成, 所述第一离散颗粒包括褐煤酸酯蜡和所述第二离散颗粒包括脂肪伯单酰胺蜡(例如芥酸酰 胺),其至少部分地涂覆有或未涂覆有金属氧化物纳米颗粒;或通过熔化以及进一步冷却/ 研磨或通过脂肪伯单酰胺蜡和褐煤酸酯蜡两者的雾化获得。
[0121] 例如,复合物润滑剂可包括含褐煤酸酯和脂肪伯单酰胺蜡混合物的第一离散颗 粒,其中褐煤酸酯蜡的浓度在约0.5重量%和约90重量%之间,剩余物包括脂肪伯单酰胺蜡 和任选的金属氧化物纳米颗粒涂层。复合物润滑剂还可包括额外的有机的、不含金属的粉 末状润滑剂的第二离散颗粒,例如且非限制性地,脂肪双酰胺蜡。
[0122] 在一项实施方案中,复合物润滑剂可包括含褐煤酸酯蜡和脂肪双酰胺蜡混合物的 第一离散颗粒,其中褐煤酸酯蜡的浓度在约0.5重量%和约90重量%之间,剩余物包括脂肪 双酰胺蜡。复合物润滑剂还可包括额外的有机的、不含金属的粉末状润滑剂的第二离散颗 粒,例如且非限制性地,具有任选的金属氧化物纳米颗粒涂层的脂肪伯单酰胺蜡。
[0123] 又在另一实施方式中,复合物润滑剂可包括含褐煤酸酯蜡的第一离散颗粒和含脂 肪伯单酰胺蜡的第二离散颗粒。该复合物润滑剂还可包括其它有机的、不含金属的粉末状 润滑剂的第三离散颗粒,例如且非限制性地,脂肪双酰胺蜡。褐煤酸酯蜡的浓度在约0.5重 量%和约90重量%之间,剩余物包括脂肪伯单酰胺蜡和额外的有机的、不含金属的粉末状 润滑剂,如果存在的话。
[0124] 在另一实施方案中,复合物润滑剂可包括含褐煤酸酯的第一离散颗粒和含脂肪双 酰胺蜡的第二离散颗粒。该复合物润滑剂还可包括额外的有机的、不含金属的粉末状润滑 剂的第三离散颗粒,例如且非限制性地,具有任选的金属氧化物纳米颗粒涂层的脂肪伯单 酰胺蜡。褐煤酸酯蜡的浓度在约0.5重量%和约90重量%之间,剩余物包括脂肪双酰胺蜡和 额外的有机的、不含金属的粉末状润滑剂,如果存在的话。
[0125] 在一项实施方式中,脂肪酸酰胺蜡/褐煤酸酯蜡的离散颗粒具有小于约250μπι的直 径和具有大于约1〇μπι的平均粒径。在一项实施方式中,脂肪酸酰胺蜡/褐煤酸酯蜡的离散颗 粒的特征在于,其粒径在约15μπι和约100μπι之间,并且,在另一项实施方式中,在约25μπι和约 75μπι之间。在一项实施方式中,它们的特征在于,其D99在约80μπι和约220μπι之间,即99%的 颗粒小于D99,并且在另一项实施方式中,在约115μπι和约180μπι之间。
[0126] 褐煤酸酯蜡和脂肪酰胺蜡被微粒化成不同的颗粒尺寸分布的球形颗粒并且各个 组分的浓度可以在粉末混合物中变化以优化复合物润滑剂的特性。
[0127] 在一项实施方式中,向金属粉末加入作为褐煤酸酯蜡的离散颗粒和脂肪酰胺蜡的 离散颗粒的褐煤酸酯蜡和脂肪酰胺蜡。取决于脂肪酰胺蜡的性质,脂肪酰胺蜡的离散颗粒 可以至少部分地涂覆有金属氧化物纳米颗粒,使得该金属氧化物纳米颗粒粘附在脂肪酰胺 蜡颗粒的外表面上。例如且非限制性地,如果脂肪酰胺蜡包括芥酸酰胺,则离散颗粒可包括 金属氧化物纳米颗粒的至少部分的涂层。
[0128] 在另一项实施方式中,为了制造颗粒复合物润滑